哒嗪 N-氧化物 | 1457-42-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 哒嗪类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 哒嗪 N-氧化物
• 中文别名: 哒嗪N-氧化物；哒嗪1-氧化物
• 英文名称: pyridazinyl-N-oxide
• 英文别名: pyridazine N-oxide；pyridazine 1-oxide；1-oxidopyridazin-1-ium
• CAS: 1457-42-7
• 化学式: C₄H₄N₂O
• mdl: MFCD05742416
• 分子量: 96.0886
• InChiKey: GAJBWMUZVXJIBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  298-305 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S39
• 危险类别码：
  R22,R41,R37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933990090
• 危险标志：
  GHS05,GHS07
• 危险性描述：
  H302,H315,H318,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

哒嗪N-氧化物可用于有机合成反应，作为医药中间体和有机合成中间体，广泛应用于实验室研发及化工医药合成过程中。

其制备方法如下：将适当量的二嗪（1当量）与mCPBA（1当量）溶解在DCM中（浓度为0.2 M）。搅拌反应液16小时后，加入PPb（0.5当量），以减少任何未反应的过酸，并继续搅拌4小时。随后，在减压下蒸发挥发物，通过硅胶柱色谱法纯化得到哒嗪N-氧化物。

这种化合物在钯催化的直接芳基化反应中用作偶联配偶体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  哒嗪 N-氧化物 在 硝酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 硫酸 、 丙酮 为溶剂， 生成 4-nitropyridazine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Pyridazinylurea N-oxide plant regulators

  摘要：

  吡啶嘧啶基脲氧化物植物调节剂的化学式为##STR1##及其酸盐；其中R为烷基、环烷基或苯基，可选择地被卤素取代；R.sup.1为氢或烷基；每个X独立地为卤素、烷氧基、烷基硫醚或烷基磺酰基；p为0、1或2；其中NHCONRR.sup.1基与吡啶嘧啶环中的3-或4-位置结合；前提是(a)当X为卤素，p为1或2且NHCONRR.sup.1基位于4-位置时，卤素至少位于5-和6-位置中的一个，以及(b)当X为卤素，p为1或2且NHCONRR.sup.1基位于3-位置时，卤素至少位于4-和5-位置中的一个。

  公开号：

  US04735650A1
• 作为产物：
  描述：

  哒嗪 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以7%的产率得到哒嗪 N-氧化物
  参考文献：
  名称：

  金催化中氮氧化物的策略性方法-一个案例研究

  摘要：

  对（氧化）金催化的选定关键反应的广泛动力学研究集中在催化活性的降低，这是由于吡啶衍生物引起的金（I）催化剂的抑制，如果使用N氧化物作为副产物获得的吡啶衍生物氧气供体。不管它们的市售性如何，都已对受检吡啶衍生物及其相应的N-氧化物进行了选择。特别注意的是迄今为止在大多数反应筛选中都被忽略的实际益处。用GC和1监测测试反应1 H NMR光谱。所接收的反应常数提供了关于杂环的电子结构与催化活性之间的相关性的信息。根据收集的动力学数据，有可能开发出一套基本的三种N氧化物，这些氧化物必须在进一步的氧化金（I）催化反应中加以考虑。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801007
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醚 在 哒嗪 N-氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 木榴油
  参考文献：
  名称：

  Solar filters as feasible acceptors of atomic oxygen

  摘要：

  三嗪衍生物Tinosorb S已被证明能够接受由N-氧化物光去氧化生成的原子氧。这是一个独特的太阳滤光剂和机制导向抗氧化剂的例子。这个概念通过稳态和激光瞬态光解的结合得到了证明。

  DOI：

  10.1039/c3pp25407k

文献信息

• Use of N-oxide compounds in coupling reactions
  申请人：Fagnou Keith

  公开号：US20080132698A1

  公开（公告）日：2008-06-05

  Metal-catalyzed coupling process comprising reacting a compound of general formula 1 with a compound A-X, to obtain a compound of general formula 2, which may further be converted to a compound of general formula 3

  金属催化偶联过程包括将一般式1的化合物与化合物A-X反应，得到一般式2的化合物，该化合物可能进一步转化为一般式3的化合物。
• Hydroheteroarylation of Unactivated Alkenes Using <i>N</i>-Methoxyheteroarenium Salts
  作者：Xiaoshen Ma、Hester Dang、John A. Rose、Paul Rablen、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.7b02388

  日期：2017.4.26

  reductive coupling of unactivated alkenes with N-methoxy pyridazinium, imidazolium, quinolinium, and isoquinolinium salts under hydrogen atom transfer (HAT) conditions, and an expanded scope for the coupling of alkenes with N-methoxy pyridinium salts. N-Methoxy pyridazinium, imidazolium, quinolinium, and isoquinolinium salts are accessible in 1-2 steps from the commercial arenes or arene N-oxides (25-99%)

  我们报告了在氢原子转移 (HAT) 条件下未活化的烯烃与 N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐的首次还原偶联，并扩大了烯烃与 N-甲氧基吡啶鎓盐的偶联范围。N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐可通过 1-2 个步骤从商业芳烃或芳烃 N-氧化物 (25-99%) 中获得。N-甲氧基咪唑鎓盐可通过三个步骤从商业胺（50-85%）中获得。总共制备了 36 种带有给电子、吸电子、烷基、芳基、卤素和卤代烷基取代基的离散甲氧基杂芳鎓盐（数种为数克），并与 38 种不同的烯烃偶联。转变在环境温度和中性条件下进行，专门提供单烷基化产物，并形成单一的烯烃加成区域异构体。将仲和叔自由基加成到吡啶鎓盐中的制备性有用和互补位点选择性已被记录：较硬的仲自由基有利于 C-2 加成 (2->10:1)，而较软的叔自由基有利于与 C-4 的键形成 (4.7 -> 29:1）。具有 1,2-二取代和 2,2-二取代烯烃的二烯仅在后者
• Reactivity of perfluoro-(cis-2,3-dialkyloxaziridines) with heteroaromatic nitrogen compounds
  作者：Rosanna Bernardi、Barbara Novo、Giuseppe Resnati

  DOI：10.1039/p19960002517

  日期：——

  Pyridine N-oxides 3 are exclusively formed under particularly mild conditions when perfluorinated dialkyloxaziridines 1 are reacted with pyridine derivatives 2 bearing a substituent at the 2-position. Starting from pyridines substituted at the 3- and 4-positions, the previously unreported N-perfluoroacylpyridiniumaminides 4 are also produced and isolated as solid, stable compounds. Bis(pyridinium-N-aminides) 9, which have been prepared starting from bis-pyridine substrates and pyridazine and quinoxaline starting materials, also show the same reactivity. This behaviour reveals how oxaziridines 1 can work as both aminating and oxygenating agents.

  在特别温和的条件下，当全氟代二烷基氧杂环丁烷1与在2位带有取代基的吡啶衍生物2反应时，只能生成吡啶N-氧化物3。从在3位和4位被取代的吡啶出发，还会生成并分离得到先前未报道的N-全氟酰基吡啶季铵胺4，它们是固态稳定的化合物。从双吡啶底物以及吡嗪和喹喔啉起始物出发制备的双(吡啶季铵胺)9，也表现出相同的反应活性。这种现象揭示了氧杂环丁烷1既能充当胺化剂也能作为氧化剂的双重功能。
• [EN] COMPOSITIONS FOR THE TREATMENT OF PULMONARY FIBROSIS<br/>[FR] COMPOSITIONS POUR LE TRAITEMENT D'UNE FIBROSE PULMONAIRE
  申请人：VECTUS BIOSYSTEMS LTD

  公开号：WO2018018091A1

  公开（公告）日：2018-02-01

  The present invention relates to compounds and their use in the prophylactic and/or therapeutic treatment of pulmonary fibrosis and/or related conditions.

  本发明涉及化合物及其在预防及/或治疗肺纤维化及/或相关病症的应用。
• Pd-Catalyzed Direct C–H Alkenylation and Allylation of Azine <i>N</i>-Oxides
  作者：Fares Roudesly、Luis F. Veiros、Julie Oble、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00689

  日期：2018.4.20

  A Pd-catalyzed direct C2-alkenylation of azine N-oxides with allyl acetate is disclosed. The products are formed through an allylation/isomerization cascade process. The use of a tri-tert-butylphosphonium salt as the ligand precursor and KF is mandatory for optimal yields. When cinnamyl acetate is used, the same catalytic system promotes C2-cinnamylation of the azine N-oxide without subsequent isomerization

  公开了用乙酸烯丙酯的Pd催化的嗪N-氧化物的直接C 2-烯基化。产物通过烯丙基化/异构化级联过程形成。使用三-叔作为配体前体和KF -butylphosphonium盐是强制性的最佳产率。当使用乙酸肉桂基酯时，相同的催化体系促进了嗪N-氧化物的C 2-肉桂基化，而没有随后的异构化。在实验研究和DFT计算的基础上提出了一种机制。