3-oxocyclopent-1-ene-1-carbonitrile | 34250-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-oxocyclopent-1-ene-1-carbonitrile
• 英文别名: 3-Oxocyclopent-1-enecarbonitrile；3-oxocyclopentene-1-carbonitrile
• CAS: 34250-16-3
• 化学式: C₆H₅NO
• 分子量: 107.112
• InChiKey: FPQQNWAYKBBBLC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55-60 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxocyclopent-1-ene-1-carbonitrile 在 葡萄糖脱氢酶 、 alcohol dehydrogenase from Rhodococcus erythropolis 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 作用下， 反应 20.0h， 以18.8 g的产率得到(S)-3-hydroxycyclopent-1-enecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  对映选择性，生物催化还原的3-取代的环戊烯酮：在hNK-1受体拮抗剂的不对称合成中的应用。

  摘要：

  描述了一种向hNK-1受体拮抗剂（1）的会聚和对映选择性的途径，该途径使所有六个立体异构中心都具有非对映选择性，并且仅在11个步骤中产生1个，总产率为23％。通过开发3-官能化的环戊烯酮的对映选择性酶促还原和片段6和7的立体定向Pd催化的醚化偶联，可以实现该过程。

  DOI：

  10.1021/ol1030348
• 作为产物：
  描述：

  氰基-1-环戊烯 在 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以32%的产率得到3-oxocyclopent-1-ene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  环状乙腈：立体发散的格氏加成-烷基化

  摘要：

  将格氏试剂连续羰基加成-共轭加成到5-7元环状氧代丙烯腈中，可以有效地生成环状镁化的腈。这些镁化腈的烷基化表现出非对映选择性，该选择性与碳环的大小密切相关：5元乙腈生成的甲基化腈，其烷基化受空间限制，而6元和7元乙腈生成的内部配位的C-镁化腈，其烷基化受立体电子效果控制。通过转化为N可以逆转6元C-镁化的腈的烷基化选择性-金属化的腈，其中空间效应而不是电子效应指导亲电体轨迹。总的来说，共轭加成烷基化反应可生成高度取代的环状5-7元腈，其中含有三个新的立体中心，并且可以选择性地接触含四元腈的碳的非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo070678y

文献信息

• Dauben–Michno oxidative transposition of allylic cyanohydrins — Enantiomeric switch of (–)-carvone to (+)-carvone*Based on the 2010 Bader Award Lecture.
  作者：Jason R. Hudlicky、Lukas Werner、Vladislav Semak、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/v11-026

  日期：2011.5

  Allylic cyanohydrins were subjected to Dauben–Michno oxidation at low temperatures to provide β-cyanoenones in good to excellent yields. The potential of this oxidative transposition as a means of an enantiomeric switch of enones containing a latent plane of symmetry was tested by conversion of (–)-carvone to its enantiomer.

  烯丙基氰醇在低温下经过Dauben-Michno氧化反应，可以得到良好至优异产率的β-氰基烯酮。通过将(-)-薄荷醛转化为其对映体来测试这种氧化转位作为含有潜在对称面的烯酮的对映异构体转换的潜力。
• Enzyme- and Ruthenium-Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Functionalized Cyclic Allylic Alcohols
  作者：Richard Lihammar、Renaud Millet、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo402086z

  日期：2013.12.6

  Enantioselective synthesis of functionalized cyclic allylic alcohols via dynamic kinetic resolution has been developed. Cyclopentadienylruthenium catalysts were used for the racemization, and lipase PS-IM or CALB was employed for the resolution. By optimization of the reaction conditions the formation of the enone byproduct was minimized, making it possible to prepare a range of optically active functionalized

  已经开发了通过动态动力学拆分的功能化环状烯丙基醇的对映选择性合成。环戊二烯基钌催化剂用于消旋，脂肪酶PS-IM或CALB用于拆分。通过优化反应条件，将烯酮副产物的形成减至最少，从而有可能以良好的收率和较高的ee值制备一系列光学活性的官能化烯丙基醇。
• Influence of relative configuration of disubstituted cyclopentanes and -hexanes on¹³C shifts
  作者：Margit Winkler、Norbert Klempier、Hansjörg Weber、Katrin R. Grünwald、Michaela Flock、Alk Dransfeld

  DOI：10.1002/mrc.2261

  日期：2008.9

  13C shifts of disubstituted cyclopentane and cyclohexane derivatives were compared in dependence on the relative configuration of the two substituents. A diequatorial substitution correlates with deshielding compared to other substitution patterns. Some novel fluorinated cyclopentanes and ‐hexanes including their DFT calculation‐assisted structure elucidation are described. Copyright © 2008 John Wiley

  根据两个取代基的相对构型，比较了二取代的环戊烷和环己烷衍生物的 13C 位移。与其他替代模式相比，赤道替代与去屏蔽相关。描述了一些新型氟化环戊烷和 - 己烷，包括它们的 DFT 计算辅助结构解析。版权所有 © 2008 John Wiley & Sons, Ltd.
• β-Cyanocyclobutenone as a highly reactive dienophile in comparison to β-cyanocyclopentenone.
  作者：Bruno Bienfait、Geneviève Coppe-Motte、Robert Merènyi、Heinz G. Viehe、Willi Sicking、Reiner Sustmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91012-9

  日期：1991.9

  The thermal [2+2] cycloaddition of α-choloracrylonitrile to allene followed by ozonolysis, then elimination of HCl provides access to the new β-cyanocyclobutenone (Scheme 1). Diels-Alder reactions of occur very easily at room temperature. The high reactivity of in [4+2] cycloadditions strongly contrasts with the low reactivity of the homologous cyanocyclopentenone (Scheme 4). This is in agreement with

  将α-胆甾丙烯腈热[2 + 2]环加成至丙二烯，然后进行臭氧分解，然后消除HCl，即可获得新的β-氰基环丁烯酮（方案1）。Diels-Alder反应在室温下非常容易发生。的高反应性[4 + 2]环加成与同源cyanocyclopentenone的低反应性的强烈反差（方案4）。这与计算（PM3方法）一致。
• Photoinduced Double Addition of Acetylene to 3-Oxocyclopent-1-ene-1-carbonitrile or 3-oxocyclopent-1-enyl acetate leading to 2,3-dihydro-1H-inden-1-one and other rearranged products
  作者：Marino Cavazza、Graziano Guella、Francesco Pietra

  DOI：10.1002/hlca.19880710704

  日期：1988.11.2

  (17) and acetylene in MeCN at 0° gives, besides the product of normal enone-alkyne [2 + 2] cycloaddition (cis-4-oxobicyclo[3.2.0] hept-6-en-1-yl acetate, 18) and its product of oxa-di-π-methane rearrangement (5-oxotricyclo[4.1.0.02,7]hept-2-yl acetate, 19), unexpected products of further addition of a molar equivalent of acetylene. These are indanone ( = 2,3-dihydro-1H-inden-1-one, 16), in 21% yield

  在0°C下于MeCN中对3-氧代环戊-1-烯基乙酸酯（17）和乙炔进行紫外线照射，除了正常的烯酮-炔烃[2 + 2]环加成产物（顺式-4-氧代双环[3.2.0]庚基-乙酸6-烯-1-基酯18）及其氧杂二-π-甲烷重排产物（5-氧三环[4.1.0.0 2,7 ]庚-2-基乙酸酯19），进一步添加的出乎意料的产物摩尔当量的乙炔。这些是茚满酮（= 2,3-二氢-1- ħ茚-1-酮，16），产率21％，顺式-1- cisoid -1,2-顺式-2-（20）和顺式-1- Transoid -1,2-顺式-2-7氧代三环[4.3.0.0 2,5 ]壬-3-烯-1-基乙酸酯（21），4-氧代-7-“外切” -vinyltricyclo [3.2.0.0 2,6 ]庚-2-基乙酸酯（22），顺式-4-氧代-6-“内切” - （23）和顺式-4-氧代-6-“外切” -vinylbicyclo [3.2.0]