(+)-(R)-3,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one | 89162-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(R)-3,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (R)-(+)-3,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one；(R)-(+)-3,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one；(+)-3,4-dimethylcyclohex-2-enone；(4R)-3,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 89162-97-0
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: NDFYWJZFESRLBQ-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.925±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-3,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 zinc(II) iodide 4 A molecular sieve 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (-)-(1'R,5'R,3E)-4-(5',6',6'-trimethyl-2'-[(trimethylsilyl)methyl]cyclohex-2'-en-1'-yl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (+)-(2R,6R)-trans-γ-Irone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo960392l
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (+)-(R)-3,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  黄素合成研究：通过 [2 + 2 + 2] 环化合成 3-去甲基黄素

  摘要：

  在制备plusieurs systemes contenant deux 烯烃亲电试剂，l'une etant une cetone α-methylene, l'autre un酯α,β-insature。L'addition de Michael de l'enolate delithium du trimethylsiloxy-2methyl-3butene-1 sur ces systemes, suvie d'une加成intramoleculaire de Michael, 管道系统三环a 3 noyaux en C 6 。对 pu ainsi obtenir le dimethyl-3aflavinine

  DOI：

  10.1021/ja00294a046

文献信息

• Asymmetric synthesis of clerodane diterpenoids: total synthesis of (–)-methyl kolavenate
  作者：Hideo Iio、Mitsugu Monden、Kimikazu Okada、Takashi Tokoroyama

  DOI：10.1039/c39870000358

  日期：——

  asymmetric synthesis of (8R,9S,10R)-4,8,9-trimethyl-9-vinyl-Δ4-3-octalone, a versatile intermediate for the syntheses of both trans- and cis-neo-clerodane diterpenoids, has been achieved by extension of Ender's asymmetric alkylation, and its utility is exemplified by the total synthesis of (–)-methyl kolavenate, the first example of a clerodane diterpenoid in optically active form.

  的不对称合成（8 - [R 9小号，10 - [R）-4,8,9三甲基-9-乙烯基-Δ 4 -3- octalone，一个中间两者的合成通用的反式-和顺-neo-克罗二萜类化合物，是通过扩展Ender的不对称烷基化而获得的，其实用性是通过全合成（-）-甲基高碘酸钾酯（光学活性形式的类聚环戊烷二萜类化合物）来举例说明的。
• Asymmetric Approach toward Chiral Cyclohex-2-enones from Anisoles via an Enantioselective Isomerization by a New Chiral Diamine Catalyst
  作者：Jung Hwa Lee、Li Deng

  DOI：10.1021/ja308623n

  日期：2012.11.7

  A 3-step asymmetric approach toward the optically active chiral cyclohex-2-enones from anisoles has been developed. The crucial asymmetric induction step is an unprecedented catalytic enantioselective isomerization of β,γ-unsaturated cyclohex-3-en-1-ones to the corresponding α,β-unsaturated chiral enones. This new asymmetric transformation was realized by cooperative iminium-base catalysis with an

  开发了一种从苯甲醚制备光学活性手性环己-2-烯酮的三步不对称方法。关键的不对称诱导步骤是β,γ-不饱和环己-3-en-1-酮前所未有的催化对映选择性异构化为相应的α,β-不饱和手性烯酮。这种新的不对称转化是通过亚胺基催化与电子可调的新型有机催化剂的协同实现的。(-)-异棘花醛的对映选择性全合成凸显了该方法的合成效用。
• Synthesis of the natural enantiomers of ascochlorin, ascofuranone and ascofuranol
  作者：Kenji Mori、Shozo Takechi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96657-8

  日期：——

  Three fungal metabolites with a common structural feature as prenylated phenols were synthesized in their naturally occurring and optically active forms: ascochlorin [(2',4',1',2',6')-(-)-5-chloro-2,4-dihydroxy-6-methyl-3-[5'-(1',2',6'-trimethyl-3'-oxo-cyclohexyl)-3'-methyl-2', 4'-pentadienyl] benzaldehyde], ascofuranone [(2',6',1')-(-)-5-chloro-2, 4-dihydroxy-6-methyl-3-[7'-(3',3'-dimethyl-4'-oxo

  以天然存在的和光学活性的形式合成了具有作为戊烯基化酚的共同结构特征的三种真菌代谢物：抗坏血酸[（2' ，4' ，1' ，2' ，6' ）-（-）-5-chloro-2 ，4-二羟基-6-甲基-3- [5'-（1'，2'，6'-三甲基-3'-氧代-环己基）-3'-甲基-2'，4'-戊二烯基]苯甲醛] ，ascofuranone [（2' ，6' ，1' ）-（-）-5-chloro-2，4-dihydroxy-6-methyl-3- [7'-（3'，3'-dimethyl-4'-氧代-2'-氧杂环戊基）-3'，7'-二甲基-2'，6'-庚二烯基]苯甲醛]和糠醇[[2' ，6' ，1' ，4'）-（-）-5-氯-2,4-二羟基-6-甲基-3- [7'-（3'，3'-二甲基-4'-羟基-2'-氧杂环戊基）-3'，7 '-二甲基-2'，6'-庚二烯基]苯甲醛]。还合成了（+）-Asco呋喃酮和（+
• Improved enantioselective synthesis of natural striatenic acid and its methyl ester
  作者：Yoann Aubin、Gérard Audran、Honoré Monti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.147

  日期：2006.5

  This letter describes the improved and efficient enantioselective synthesis of natural striatenic acid, isolated from Cheilolejeunea serpentina, and its methyl ester starting from a readily available enantiopure building block.

  这封信描述了从蛇纹石蛇眼（Cheilolejeunea serpentina）中分离出来的天然海藻酸及其甲酯的改进和有效对映选择性合成方法，该甲酯从一个容易获得的对映纯结构单元开始。
• Domino Reactions Consisting of Heterocyclization and 1,2-Migration-Redox-Neutral and Oxidative Transition-Metal Catalysis
  作者：Klaus-Daniel Umland、Adeline Palisse、Timm T. Haug、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/anie.201103961

  日期：2011.10.10

  paths: Two novel domino reactions starting from 6‐hydroxy‐2‐alkyl‐2‐alkynylcyclohexanones have been discovered. While redox‐neutral platinum catalysis gives rise to furans through a sequence of cyclization, 1,2‐shift, and Grob fragmentation, oxidative copper catalysis provides an entry to bicyclic 2,3‐dihydrofurans. Upon cyclization and oxidation, an unusual benzilic acid rearrangement can take place

  两只猫，两条路径：已发现从6-羟基-2-烷基-2-炔基环己酮开始的两个新颖的多米诺骨牌反应。氧化还原中性铂催化反应通过一系列环化，1,2-转移和Grob裂解过程产生呋喃，而氧化铜催化则提供了进入双环2,3-二氢呋喃的入口。在环化和氧化时，在这种情况下会发生异常的苯甲酸重排。