ruthenium(η5-cyclopentadienyl)(η4-1,5-cyclooctadiene)(bromo)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: ruthenium(η5-cyclopentadienyl)(η4-1,5-cyclooctadiene)(bromo)
• 英文别名: CpRuBr(1,5-cyclooctadiene)；CpRuBr(cod)
• 化学式: C₁₃H₁₇BrRu
• 分子量: 354.252
• InChiKey: XRRQXWAKJDESSX-PHFPKPIQSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ruthenium(η5-cyclopentadienyl)(η4-1,5-cyclooctadiene)(bromo) 、 4-bromocyclopent-2-enone 以 乙醇 为溶剂， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Novel η³-cyclopentenoyl complexes of ruthenium(IV): X-ray structures of Ru(η⁵-C₅H₅)(η³-C₅H₄OBr)Br₂and Ru(η⁵-C₅H₅)(η³-C₅H₅O)Br₂

  摘要：

  Ru(η5-C5H5)(η4-C5H4O)Br 1 与 Br2 反应生成新型的 η3-烯丙基络合物 Ru(η5-C5H5)(η3-C5H4OBr)Br23；将 Ru(η5-C5H5)(η4-C8H12)Br 5 与 3-溴-4-环戊烯-1-酮反应得到母体环戊烯酰基络合物 Ru(η5-C5H5)(η3-C5H5O)Br26，在 NEt3 存在下可很容易转化为环戊二烯酮络合物 1；提供了 3 和 6 的 X 射线结构。

  DOI：

  10.1039/c39940000161
• 作为产物：
  描述：

  (cyclooctadienyl)(cyclopentadienyl)ruthenium chloride 、 sodium bromide 以 甲醇 为溶剂， 以79%的产率得到ruthenium(η5-cyclopentadienyl)(η4-1,5-cyclooctadiene)(bromo)
  参考文献：
  名称：

  Albers, Michel O.; Robinson, David J.; Shaver, Alan, Organometallics, 1986, vol. 5, # 11, p. 2199 - 2205

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Cycloadditions of 1-Haloalkynes with Nitrile Oxides and Organic Azides: Synthesis of 4-Haloisoxazoles and 5-Halotriazoles
  作者：James S. Oakdale、Rakesh K. Sit、Valery V. Fokin

  DOI：10.1002/chem.201402559

  日期：2014.8.25

  (Cyclopentadienyl)(cyclooctadiene) ruthenium(II) chloride [CpRuCl(cod)] catalyzes the reaction between nitrile oxides and electronically deficient 1‐choro‐, 1‐bromo‐, and 1‐iodoalkynes leading to 4‐haloisoxazoles. Organic azides are also suitable 1,3‐dipoles, resulting in 5‐halo‐1,2,3‐triazoles. These air‐tolerant reactions can be performed at room temperature with 1.25 equivalents of the respective

  （环戊二烯基）（环辛二烯）氯化钌（II）[CpRuCl(cod)] 催化腈氧化物与电子缺陷的 1-氯-、1-溴-和 1-碘炔之间的反应，生成 4-卤代异恶唑。有机叠氮化物也是合适的 1,3-偶极子，产生 5-卤代-1,2,3-三唑。这些耐空气反应可以在室温下进行，相对于炔烃组分，相应的 1,3-偶极子为 1.25 当量。反应性 1-卤代炔烃包括丙炔酰胺、酯、酮和膦酸酯。卤化唑类产物的后官能化可以通过钯催化的交叉偶联反应和活性酰胺基团的操作来实现。用 [Cp*RuCl(cod)]（Cp*=五甲基环戊二烯基）观察到的催化缺乏归因于 Cp* 的空间需求（η 5 ‐C 5 Me 5 ) 配体与母体 Cp ( η 5 ‐C 5 H 5 ) 相比。[( η 5 ‐C 5 Me 4 CF 3 )RuCl(cod)]的低反应性支持了这一假设，它作为 Cp* 的等排模拟物和 Cp 的等电子类似物。
• Synthesis of Ruthenium Half‐Sandwich Complexes by Naphthalene Replacement in [CpRu(C ₁₀ H ₈ )] ⁺
  作者：Dmitry S. Perekalin、Eduard E. Karslyan、Evgeniya A. Trifonova、Andrew I. Konovalov、Natalia L. Loskutova、Yulia V. Nelyubina、Alexander R. Kudinov

  DOI：10.1002/ejic.201201112

  日期：2013.2

  react with azide anion in the presence of bidentate phosphanes to afford [CpRuL2N3] (L2 = dppm, dppe). Reaction of 1 with neutral ligands in the absence of nucleophilic anions proceeded under visible-light irradiation to give cationic complexes [CpRuL3]+ [L = CO, P(OMe)3, P(OEt)3, tBuNC] in 80–90 % yields. Complex 1 (2 mol-%) catalyzed cyclotrimerization of dipropargyl Meldrum's acid with various alkynes

  卤化物阴离子在钌配合物 [CpRu(C10H8)]+ (1) 中的萘配体置换很容易在室温下进行，得到不溶性低聚物质 [CpRuX]n (X = Cl, Br, I)。在单齿或双齿配体存在下的类似反应产生复合物 [CpRuL2X]，其中 L = CO, P(OMe)3, tBuNC；L2 = dppm、dppe、dppp、bipy、phen、cod、nbd 或 1,4-二苯基丁二烯。有用的催化剂 [CpRu(cod)X] 通过这种方法以 70-90% 的产率获得。[CpRu(cod)I] 的结构由 X 射线衍射确定。1 与 Br- 和烯丙基溴反应得到 RuIV 络合物 [CpRu(η3-C3H5)]Br2。还发现阳离子 1 在双齿膦存在下与叠氮化物阴离子反应得到 [CpRuL2N3] (L2 = dppm, dppe)。在不存在亲核阴离子的情况下，1 与中性配体的反应在可见光照射下进行，得到
• Facile organo-ruthenium(<scp>II</scp>) redox reactions with cyclic allyl halides. The characterization of a novel ruthenium(<scp>IV</scp>) intermediate in the dehydrohalogenation and dehydrogenation of 3-bromocyclohexene and the X-ray crystal structure of [(η-C₅H₅)Ru(η-C₄H₄OMe)Cl₂]
  作者：Michel O. Albers、David C. Liles、David J. Robinson、Alan Shaver、Eric Singleton

  DOI：10.1039/c39860000645

  日期：——

  [(η-C5H5)Ru(η-C8H12)X](X = Br or Cl; C8H12= cyclo-octa-1,5-diene) with the cyclic allyl halides 3-bromocyclohexene and cis-3,4-dichlorocyclobutene in alcohol solvents gives the ruthenium(IV) allyl complexes [(η-C5H5)Ru(η-C6H9)Br2] and [(η-C5H5)Ru(η-C4H4OMe)Cl2], the former being readily converted into the arene ruthenium(II) cation [(η-C5H5)Ru(η-C6H6)]+; the X-ray crystal structure of [(η-C5H5)Ru(η-C4H4OMe)Cl2]

  的反应[（η-C 5 H ^ 5）的Ru（η-C 8 H ^ 12）X]（X = Br或Cl; C ^ 8 ħ 12 =环-辛-1,5-二烯）与环状烯丙基卤化物3 -bromocyclohexene和顺-3,4- dichlorocyclobutene在醇溶剂中给出了钌（IV）烯丙基配合物[（η-C 5 H ^ 5）的Ru（η-C 6 H ^ 9）溴2 ]和[（η-C 5 H ^ 5）的Ru（η-C 4 H ^ 4 OME Cl）的2 ]，前者是容易地转化为芳烃钌（II）阳离子[（η-C 5 H ^5）Ru（η- C6 H 6）] + ; 的X的射线晶体结构[（η-C 5 H ^ 5）的Ru（η-C 4 H ^ 4 OME）氯2 ]已被确定。
• The novel cyclodimerization of phenylacetylene at a ruthenium(<scp>II</scp>) centre. The synthesis and X-ray structural characterization of the first metallacyclopentatriene, [(η-C₅H₅)Ru(C₄Ph₂H₂)Br], and its facile conversion into metallacyclopentadienes
  作者：Michel O. Albers、Dirk J. A. De Waal、David C. Liles、David J. Robinson、Eric Singleton、Manfred B. Wiege

  DOI：10.1039/c39860001680

  日期：——

  [(η-C5H5)Ru(η-C8H12= cyclo-octa-1,5-diene) gives the novel ruthenacyclopentatriene [(η-C4H5)Ru(C4Ph2H2)Br] characterized by 1H and 13C n.m.r. spectroscopy and by X-ray analysis; the triene undergoes facile ‘oxidative addition’ with donor ligands L (e.g. morpholine, trimethyl phosphite, dimethylphenylphosphine) in a bimolecular reaction involving an associative mode of activation to give the ruthenacyclopentadienes

  在[钌（II）苯乙炔中心两个分子的环二（η-C 5 H ^ 5）的Ru（η-C 8 H ^ 12 =环-辛-1,5-二烯）给出了新颖ruthenacyclopentatriene [（η- C 4 H 5）Ru（C 4 Ph 2 H 2）Br]的特征在于1 H和13 C nmr光谱法和X射线分析；三烯与供体配体L（例如吗啉，亚磷酸三甲酯，二甲基苯基膦）在涉及缔合活化方式的双分子反应中进行容易的“氧化加成”，从而得到钌烷基环戊二烯[[η-C5 H 5）Ru（L）（C 4 Ph 2 H 2）Br]。
• Kirchner, Karl; Mereiter, Kurt; Umfahrer, Arno, Organometallics, 1994, vol. 13, # 5, p. 1886 - 1892
  作者：Kirchner, Karl、Mereiter, Kurt、Umfahrer, Arno、Schmid, Roland

  DOI：——

  日期：——