1-{(2R)-2-methyl-3-[(2R,6R)-6-(2-triethylsilanyloxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]propyl}vinyl triofluoromethanesulfonate | 379269-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 1-{(2R)-2-methyl-3-[(2R,6R)-6-(2-triethylsilanyloxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]propyl}vinyl triofluoromethanesulfonate
• CAS: 379269-75-7
• 化学式: C₂₀H₃₅F₃O₅SSi
• 分子量: 472.642
• InChiKey: OPOSNYKCMGMVKR-WDSOQIARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.91
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{(2R)-2-methyl-3-[(2R,6R)-6-(2-triethylsilanyloxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]propyl}vinyl triofluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 18-冠醚-6 、 二甲基溴化硼 、 二氯乙基铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 28.34h， 生成 16,17-deoxy-laulimalide
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-乙基氢 3-甲基戊二酸酯 在 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 dimethyl sulfide borane 、 lithium perchlorate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， -100.0~40.0 ℃ 、8.0 kPa 条件下， 反应 46.0h， 生成 1-{(2R)-2-methyl-3-[(2R,6R)-6-(2-triethylsilanyloxy-ethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]propyl}vinyl triofluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• Grubbs' RCM in the Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Drug Laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Elisabeth Öhler、Valentin S. Enev、Martin Hanbauer

  DOI：10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<573::aid-adsc573>3.0.co;2-c

  日期：2002.8

  Two independent syntheses of the microtubule stabilizing antitumor agent laulimalide are described, which mainly differ with respect to the macrocyclization step. The first synthesis employs a Still-Gennari olefination and the second one an Alexakis-type, allylsilane/acetal addition to close the final ring. For the construction of the dihydropyran subunits, RCM methodology and alternative strategies are presented in comparison.
• Macrocyclization via Allyl Transfer:  Total Synthesis of Laulimalide
  作者：Valentin S. Enev、Hanspeter Kaehlig、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ja016752q

  日期：2001.10.31