benzyl 3-oxo-3-phenylpropanedithioate | 1448887-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 3-oxo-3-phenylpropanedithioate
• CAS: 1448887-28-2
• 化学式: C₁₆H₁₄OS₂
• 分子量: 286.419
• InChiKey: NRYRDSVLLKWAQB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.8±38.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.225±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  74.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3-oxo-3-phenylpropanedithioate 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酮肟的异常行为：无试剂的光化学途径，到炔基硫醚。

  摘要：

  酮肟的独特性质主要用于杂环的合成。相反，它们吸收光和光电子转移过程的潜力仍然具有挑战性。控制酮肟策略的直接激发的广泛兴趣开辟了非常规的反应途径，从而使光化学分子内骨架修饰能够构成炔烃硫化物，而传统的活化是无法实现的。尽管取得了数十年的进步，但炔烃硫化物，特别是那些由极性官能团组成并衍生自可再生资源的硫化物，仍然未知。这些发现证明了从β-氧代二硫代酯中还原的酮肟对于确定反应条件的重要性。该方法使用温和的反应条件来生成激发态光还原剂，以使炔基硫醚阵列功能化。此外，使用电化学和光谱技术/实验对基本步骤的基本理解揭示了PCET途径可以实现这种转化，而所涉及的底物及其性能以及改进的经济工具则表明了该方法的翻译潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00417

文献信息

• Diversity oriented catalyst-free and solvent-free one-pot MCR at room temperature: rapid and regioselective convergent approach to highly functionalized dihydro-4H-thiopyrans
  作者：Suvajit Koley、Sushobhan Chowdhury、Tanmoy Chanda、B. Janaki Ramulu、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.001

  日期：2013.9

  Highly convergent and regioselective approach to hitherto unreported and synthetically demanding 6-cycloamino-2-(methyl/benzyl)sulfanyl-3-(aroyl/hetaroyl/alkanoyl)-4-aryl-5,6-dihydro-4H-thiopyrans has been developed via one-pot three-component domino coupling of β-oxodithioesters, α,β-unsaturated aldehydes, and cyclic aliphatic secondary amines at room temperature under catalyst-free and solvent-free

  高度会聚和区域选择性的方法来迄今未报告的和合成苛刻6-环氨基-2-（甲基/苯甲基）硫烷基-3-（芳酰基/杂芳酰基/链烷酰基）-4-芳基-5,6-二氢-4- ħ -thiopyrans一直通过在无催化剂和无溶剂条件下于室温下通过一锅三组分的β-氧二硫代酯，α，β-不饱和醛和环状脂族仲胺的多米诺偶联反应开发。该策略的吸引人的特征包括条件温和，反应时间短，原子经济性高，产率高以及在单个冲程中形成三个新键（C–C，C–N和C–S）和一个环的功效。
• Catalyst-Free One-Pot Access to Pyrazoles and Disulfide-Tethered Pyrazoles via Deamidative Heteroannulation of β-Ketodithioesters with Semicarbazide Hydrochloride in Water
  作者：Suvajit Koley、Sumit Kumar Panja、Sonam Soni、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1002/adsc.201701595

  日期：2018.5.2

  operationally simple, mild, and catalyst‐free one‐pot protocol to access privileged pyrazoles and disulfide‐tethered pyrazoles has been devised by [3+2] heteroannulation of β‐ketodithioesters with semicarbazide hydrochloride in water under open air. The pH of the medium played a key role toward the selectivity switch, as refluxing in water led to the formation of pyrazoles, whereas addition of sodium acetate

  通过[3 + 2]将β-酮基二硫代酯与氨基脲在水中在露天条件下[3 + 2]异环化反应，已设计出一种操作简单，温和且无催化剂的单罐方案，可访问特权吡唑和二硫键联吡唑。介质的pH值对选择性的转换起着关键作用，因为在水中的回流导致吡唑的形成，而在水中加入乙酸钠则可以形成二硫键连接的吡唑。值得注意的是，该方案涉及胺化/环化/脱水/加氢脱硫/水解/脱酰胺反应的串联序列。概述了该区域/化学选择性多米诺反应的机理原理，该原理得到密度泛函理论计算的充分支持和验证。
• Enantioselective Synthesis of Dihydrothiopyranones via NHC-Catalyzed [3 + 3] Annulation of 2-Bromoenals with β-Oxodithioesters
  作者：Shilpa Barik、Sayan Shee、Rajesh G. Gonnade、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03642

  日期：2022.12.9

  The N-heterocyclic carbene (NHC)-organocatalyzed [3 + 3] annulation of 2-bromoenals with β-oxodithioesters resulting in the enantioselective synthesis of dihydrothiopyranones is presented. The chiral α,β-unsaturated acylazoliums generated from 2-bromoenals and carbenes underwent smooth interception with the sulfur nucleophiles to furnish the sulfur heterocycles in satisfactory yields/selectivity. The

  介绍了 2-溴烯醛与 β-氧代二硫酯的 N-杂环卡宾 (NHC) 有机催化 [3 + 3] 环化，导致二氢硫代吡喃酮的对映选择性合成。由 2-溴烯醛和卡宾生成的手性 α,β-不饱和酰唑鎓与硫亲核试剂顺利拦截，以令人满意的收率/选择性提供硫杂环。值得注意的是二氢噻喃酮相对于竞争性二氢吡喃酮的区域选择性形成。
• Radical-Cascade Avenue to Access 1,2-Dithioles Employing Dithioesters and Edman’s Reagent
  作者：Pragya Pali、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00509

  日期：——

  etiquette has been developed for the facile construction of 1,2-dithioles employing easily accessible dithioesters as a three-atom CCS synthon and aryl isothiocyanates as a two-atom CS unit in the absence of any catalyst and additive at room temperature under open air. The reaction proceeded efficiently affording the desired 1,2-dithioles in good yields having various functional groups of a diverse electronic

  已经开发了一种操作简单且有效的多米诺礼仪，用于在没有任何催化剂和添加剂的情况下，使用易于获得的二硫酯作为三原子 CCS 合成子和芳基异硫氰酸酯作为双原子 CS 单元，轻松构建 1,2-二硫醇室温下露天。反应有效地进行，以良好的收率提供所需的 1,2-二硫醇，具有不同电子和空间性质的各种官能团。这种方法避免了可能的毒性和繁琐的后处理条件，并具有易于处理、廉价且易于获取的试剂、O 2为绿色氧化剂，克级能力强。值得注意的是，最终的 S-S 键形成和级联环构造遵循自由基途径，这已通过反应过程中 BHT 的自由基捕获实验得到认可。值得注意的是，1,2-二硫醇 3 位的环外 C=N 键具有Z立体化学。
• Y(OTf)3 catalyzed substitution dependent oxidative C(sp3)–C(sp3) cleavage and regioselective dehydration of β-allyl-β-hydroxydithioesters: alternate route to α,β-unsaturated ketones and functionalized dienes
  作者：Sushobhan Chowdhury、Tanmoy Chanda、Ganesh Chandra Nandi、Suvajit Koley、B. Janaki Ramulu、S.K. Pandey、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.092

  日期：2013.10

  beta-Allyl-beta-hydroxydithioesters have been generated by the regioselective Grignard addition to the beta-oxodithioesters. They have been successfully employed in selective C(sp(3))-C(sp(3)) bond cleavage to construct alpha,beta-unsaturated ketone residues by the treatment of an emerging catalyst yttrium(III)triflate for the first time. On the other hand, hetaryl substituted beta-allyl-beta-hydroxydithioesters led to the useful diene precursors through selective dehydration under the similar conditions. (c) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.