(E)-2-methyl-4-(tributylstannyl)but-3-en-2-ol | 79970-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-methyl-4-(tributylstannyl)but-3-en-2-ol
• CAS: 79970-79-9
• 化学式: C₁₇H₃₆OSn
• 分子量: 375.182
• InChiKey: NOJRJATVXQSDGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.8±44.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-4-(tributylstannyl)but-3-en-2-ol 在 乙酸铵 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氯化铵 、 palladium diacetate 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-(2-methyl-1-propenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthetic Method of 2-Substitute Indoles and Its Application for the Synthesis of Natural Alkaloid, Borrerine

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-88-4563
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以66 %的产率得到(E)-2-methyl-4-(tributylstannyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  碱诱导的 2-亚磺酰二烯亚砜-硫酸盐重排用于区域和立体选择性合成对映体富集的二烯基二醇

  摘要：

  使用 NaH 和 PrOH 的组合对一系列对映体纯 2-亚磺酰二烯的碱诱导的 [2,3]-σ 重排进行了检查和优化。该反应通过 2-亚磺酰二烯的烯丙基去质子化而发生，得到双烯丙基亚砜阴离子中间体，其在质子化后经历亚砜-磺酸根重排。起始 2-亚磺酰二烯的不同取代使我们能够研究重排，发现末端烯丙醇是实现完全区域选择性和高对映选择性 (90:10–95:5) 的决定因素，亚砜是立体控制的唯一元素。密度泛函理论 (DFT) 计算提供了对这些结果的解释。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02931

文献信息

• Convergent and Biomimetic Enantioselective Total Synthesis of (−)-Communesin F
  作者：Stephen P. Lathrop、Matthew Pompeo、Wen-Tau T. Chang、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/jacs.6b04072

  日期：2016.6.22

  The first biomimetic enantioselective total synthesis of (-)-communesin F based on a late-stage heterodimerization and aminal exchange is described. Our synthesis features the expedient diazene-directed assembly of two advanced fragments to secure the congested C3a-C3a' linkage in three steps, followed by a highly efficient biogenetically inspired aminal reorganization to access the heptacyclic communesin

  描述了基于后期异二聚化和缩醛胺交换的 (-)-communesin F 的第一个仿生对映选择性全合成。我们的合成特点是两个先进片段的便捷二氮烯定向组装，以通过三个步骤确保拥挤的 C3a-C3a' 连接，然后进行高效的生物遗传学启发的缩醛重组，仅通过两个额外步骤即可进入七环 communesin 核心。开发了这两个片段的对映选择性合成，重点包括色胺衍生物的催化不对称卤环化和非对映选择性羟胺化反应、立体选择性亚磺胺烯丙基化以及通过新的银促进的亲核胺化或铑的有效环色胺-C3a-氨基磺酸盐合成-催化CH胺化方案。除了 communesin 核心的最后阶段 N1'-酰化之外，片段的多功能合成、它们的立体控制组装以及原位监测实验支持的有效胺醛交换，提供了 (-)-communesin 的高度收敛合成F。
• Biomimetic Total Syntheses of Borreverine and Flinderole Alkaloids
  作者：Dattatraya H. Dethe、Rohan D. Erande、Alok Ranjan

  DOI：10.1021/jo4013833

  日期：2013.10.18

  alkaloids represent a structurally unique class of natural products having interesting biological activities. Recently, we reported the first total synthesis of flinderoles B and C, structurally unique and potent antimalarial natural products. Central to the design of the approach and by virtue of a one-pot, acid-catalyzed dimerization reaction, the route also provided total synthesis of the borreverine

  二聚吲哚生物碱代表具有有趣生物活性的天然产物的结构独特类。最近，我们报道了绒毛B和C的首次全合成，这是结构独特且有效的抗疟疾天然产物。该方法的设计中心，并通过一锅法，酸催化的二聚反应，该路线还提供了硼瑞芬类天然产物的全合成。这份详尽的报告详细说明了所有无花香生物碱的无保护基团，六步全合成的努力进展，这些生物碱为：二甲基异硼华碱，异硼华林，细枝油A-C及其类似物。详细概述了仿生方法，该方法具有可扩展的催化形式的[3 + 2]环加成反应和Diels-Alder反应。28。
• Non-Pd transition metal-catalyzed hydrostannations: Bu3SnF/PMHS as a tin hydride source
  作者：Robert E. Maleczka、Banibrata Ghosh、William P. Gallagher、Aaron J. Baker、Jill A. Muchnij、Amy L. Szymanski

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.064

  日期：2013.5

  and rhodium catalyzed alkyne hydrostannations using in situ generated Bu3SnH were studied. In most cases, Bu3SnF+polymethylhydrosiloxane (PMHS) performed well as the in situ source of Bu3SnH. In contrast, the combination of Bu3SnCl/KFaq/PMHS, which had witnessed earlier success in Pd-catalyzed hydrostannation reactions, proved less employable in alkyne hydrostannations mediated by these metals.

  研究了使用原位生成的Bu 3 SnH进行的钼，钴，镍，钌和铑催化的炔烃氢化。在大多数情况下，卜3的SnF +聚甲基（PMHS）执行以及卜的原位源3 SNH。相比之下，Bu 3 SnCl / KF aq / PMHS的组合在Pd催化的氢化锡锡反应中获得了较早的成功，但在这些金属介导的炔烃锡锡锡氢化反应中使用较少。
• Remarkable Switch of Regioselectivity in Diels–Alder Reaction: Divergent Total Synthesis of Borreverine, Caulindoles, and Flinderoles
  作者：Dattatraya H. Dethe、Rohan D. Erande、Balu D. Dherange

  DOI：10.1021/ol501078d

  日期：2014.5.16

  Switchable reaction patterns of dimerization of indole substituted butadienes via a Lewis acid and thermal activation are reported. While under acidic conditions dimerization occurred around the internal double bond of the dienophile, a complete switch of regioselectivity was observed under thermal conditions, where dimerization occurred around the terminal double bond of the dienophile. This switch

  报道了通过路易斯酸使吲哚取代的丁二烯二聚化和热活化的可转换反应模式。在酸性条件下，亲二烯体的内部双键周围发生二聚化，而在热条件下，亲二烯体的末端双键周围发生二聚化，从而观察到区域选择性的完全转换。这种区域选择性的转换被进一步用于结构多样的吲哚生物碱天然产物的不同的全合成。
• Stille Couplings Catalytic in Tin:  The “Sn−O” Approach
  作者：William P. Gallagher、Ina Terstiege、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/ja0035295

  日期：2001.4.1

  lle coupling protocol for the stereoselective generation of vinyltins and their subsequent union, employing only catalytic amounts of tin, is described. By recycling the organotin halide Stille byproduct back to organotin hydride, a hydrostannylation/cross-coupling sequence can be carried out with catalytic amounts of tin. Such a process is most effective with Me(3)SnCl serving as the tin source. This

  描述了一种一锅串联 Pd 催化的氢化锡烷基化/Stille 偶联方案，用于立体选择性生成乙烯基锡及其随后的结合，仅使用催化量的锡。通过将有机锡卤化物 Stille 副产物再循环回有机锡氢化物，可以用催化量的锡进行氢化锡酰化/交叉偶联序列。这种过程对于作为锡源的 Me(3)SnCl 最为有效。该协议允许将锡需求量减少 94%，同时为各种 Stille 产品保持良好的产量（高达 90%）。此外，由于一个循环需要锡经历至少四次转化，因此在氢化锡烷基化/Stille 序列的过程中，三烷基锡的每个部分都经历了至少 60 次反应。