methyl 3-(2-chlorophenyl)-2-cyanoacrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(2-chlorophenyl)-2-cyanoacrylate
• 英文别名: Methyl (2Z)-3-(2-chlorophenyl)-2-cyanoacrylate；methyl 3-(2-chlorophenyl)-2-cyanoprop-2-enoate
• 化学式: C₁₁H₈ClNO₂
• mdl: MFCD00192282
• 分子量: 221.643
• InChiKey: MBUUIEJTXSMODJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(2-chlorophenyl)-2-cyanoacrylate 在 sodium azide 、 四氯化锡 、 三乙胺盐酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 methyl 5-(2-chlorophenyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[1,2-d]tetrazole-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  γ-叠氮基丁腈的一锅合成及其分子内环加成

  摘要：

  摘要 从市场上可买到的醛和氰基乙酸酯开始，已经开发了有效的克级一锅法制备叠氮基氰基丁酸酯及其酰胺化或脱羧衍生物。这些技术将（1）Knoevenagel缩合，（2）Corey-Chaykovsky环丙烷化和（3）供体-受体环丙烷与叠氮化物离子的亲核开环，以及（4）Krapcho脱羧或（4'）酰胺化。通过分子内（3 + 2）-环加成将它们转化为四唑，证明了所得γ-叠氮腈的合成效用。在这种情况下，揭示了α-取代基的条件依赖性激活作用。热活化的叠氮化物-腈相互作用无法区分γ-叠氮腈中存在α电子吸电子取代基，而路易斯酸介导的（SnCl对于叠氮基氰基丁酸酯，4或TiCl 4）反应更容易进行。这使我们能够开发一种将叠氮基氰基丁酸酯转化为相应的四唑的有效方法。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1706402
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 、 氰乙酸甲酯 以 水 为溶剂， 反应 0.07h， 以98%的产率得到methyl 3-(2-chlorophenyl)-2-cyanoacrylate
  参考文献：
  名称：

  Knoevenagel缩合反应合成氰基丙烯酸酯的简便方法

  摘要：

  （2021年）。通过Knoevenagel缩合合成氰基丙烯酸酯的简便方法。国际有机制剂和程序：第 53，第1号，第18-24页。

  DOI：

  10.1080/00304948.2020.1831894

文献信息

• <i>N</i>-Bromosuccinimide-Mediated Radical Cyclization of 3-Arylallyl Azides: Synthesis of 3-Substituted Quinolines
  作者：Wei-Xia Wang、Qing-Zhao Zhang、Tian-Qi Zhang、Zhan-Shan Li、Wei Zhang、Wei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400637

  日期：2015.1.12

  an effective means to convert methyl 2‐(azidomethyl)‐3‐arylpropenoates and 2‐(azidomethyl)‐3‐arylacrylonitriles to the corresponding iminyl radicals via α‐hydrogen abstraction and subsequent extrusion of dinitrogen. Thus formed iminyl radicals then undergo intramolecular ortho attack on the aryl ring, affording methyl quinoline‐3‐carboxylates and quinoline‐3‐carbonitriles respectively.

  N-溴代琥珀酰亚胺的可见光照射是一种有效的手段，可通过α-氢提取并随后挤出二氮，将2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯酸甲酯和2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯腈转化为相应的亚氨基。如此形成的亚氨基自由基随后在芳基环上进行分子内邻位攻击，分别得到喹啉-3-羧酸甲酯和喹啉-3-腈。
• A novel and green method for the synthesis of highly substituted isoquinoline derivatives in ionic liquid
  作者：Xiang-Shan Wang、Jian-Rong Wu、Qing Li、Mei-Mei Zhang

  DOI：10.1002/jhet.244

  日期：2009.11

  A series of new highly substituted isoquinoline derivatives was obtained from the reaction of 2‐(1‐substituted piperidin‐4‐ylidene)malononitrile, benzaldehyde and malononitrile or cyanoacetate in ionic liquid at 50°C. This novel procedure was different from the previous method in the synthesis of isoquinoline using pyridine fragment as reactant to construct benzene ring, and as well as had the advantages

  在50°C的温度下，2-（1-取代的哌啶-4-亚甲基）丙二腈，苯甲醛和丙二腈或氰基乙酸酯的反应获得了一系列新的高度取代的异喹啉衍生物。该新方法与以前的方法不同，在于使用吡啶片段作为反应物构建苯环来合成异喹啉，并且具有一锅法，温和且对环境无害的优点。根据进一步的实验结果，提出了一种可能的机理。J.杂环化​​学，（2009）。
• Polyguanidine as a Highly Efficient and Reusable Catalyst for Knoevenagel Condensation Reactions in Water
  作者：Xian-Liang Zhao、Ke-Fang Yang、Xuan-Gan Liu、Chun-Lin Ye、Li-Wen Xu、Guo-Qiao Lai

  DOI：10.1071/ch12507

  日期：——

  Polyguanidine is used as a novel and highly efficient catalyst in the Knoevenagel reaction of aldehydes with active methylene compounds in water to afford substituted electrophilic alkenes. This method is applicable for a wide range of aldehydes including aromatic and heterocyclic substrates. The polyguanidine catalyst can be recovered by simple filtration and reused many times for the aqueous Knoevenagel reaction without loss of activity.

  聚胍是一种新型高效催化剂，可用于醛与活性亚甲基化合物在水中进行克诺文纳格尔反应，生成取代的亲电烯。这种方法适用于多种醛，包括芳香族和杂环基质。聚胍催化剂可通过简单过滤回收，并可多次重复用于水性 Knoevenagel 反应，而不会失去活性。
• Stereoselective cascade assembling of benzylidenecyanoacetates and 1,3-dimethylbarbituric acid into (1<i>R</i>*,2<i>S</i>*)-1-cyano-5,7-dialkyl-4,6,8-trioxo-2-aryl-5,7-diazaspiro[2.5]octane-1-carboxylates
  作者：Michail N. Elinson、Anatoly N. Vereshchagin、Alexander D. Korshunov、Fedor V. Ryzhkov、Mikhail P. Egorov

  DOI：10.1515/hc-2016-0190

  日期：2017.4.1

  3-dimethylbarbituric acid by the action of bromine in the presence of a base into substituted (barbituric acid)-5-spirocyclopropanes is described. The yields are in the range of 60%–75%. Nuclear magnetic resonance (NMR) studies indicate that this cascade transformation results in the stereoselective formation of spiro products with trans-configuration of aryl and alkoxycarbonyl substituents in the cyclopropane

  摘要描述了亚苄基氰基乙酸酯和 1,3-二甲基巴比妥酸在碱存在下通过溴作用生成取代的（巴比妥酸）-5-螺环丙烷的新型立体选择性级联反应。产率在 60%–75% 的范围内。核磁共振 (NMR) 研究表明，这种级联转化导致在环丙烷环中具有芳基和烷氧基羰基取代基的反式构型的螺产物的立体选择性形成。该产品是一类具有显着药理和生理活性的化合物。
• Stereoselective electrocatalytic transformation of malonate and alkylidenecyanoacetates into (E)-3-substituted 2-cyanocyclopropane-1,1,2-tricarboxylates
  作者：Michail N. Elinson、Sergey K. Feducovich、Zoya A. Starikova、Anatolii N. Vereshchagin、Pavel A. Belyakov、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.027

  日期：2006.4

  Electrolysis of malonate and alkylidenecyanoacetates in alcohols in an undivided cell in the presence of NaBr results in stereoselective formation of (E)-3-substituted 2-cyanocyclopropane-1,1,2-tricarboxylates in 75-90% yields. (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.