Acetic acid (S)-((2R,4S,5R)-5-formyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-(6-methoxy-quinolin-4-yl)-methyl ester | 153709-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: Acetic acid (S)-((2R,4S,5R)-5-formyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-(6-methoxy-quinolin-4-yl)-methyl ester
• 英文别名: [(S)-[(2R,4S,5R)-5-formyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] acetate
• CAS: 153709-97-8
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₄
• 分子量: 368.433
• InChiKey: GCXVRFPMIOOEEY-RSMHBEIYSA-N

物化性质

• 沸点：
  524.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (S)-((2R,4S,5R)-5-formyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-(6-methoxy-quinolin-4-yl)-methyl ester 在 甲醇 、 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 奎尼丁
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称合成奎宁和奎尼丁

  摘要：

  奎宁和奎尼丁通过高度对映体和立体选择性方法合成，从脯氨酸催化的苄基双（2-甲酰基乙基）氨基甲酸酯的不对称环醛化反应开始，得到70:30的（3 R，4 R）-N -Cbz-原位NaBH 4还原后，3-94 ％羟基3-羟基甲基-4-哌啶（96％ee）及其4 S-顶基（92％ee）收率。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.066
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-((2R,4S,5R)-5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)quinuclidin-2-yl)(6-methoxyquinolin-4-yl)methanol 在 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 Acetic acid (S)-((2R,4S,5R)-5-formyl-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-(6-methoxy-quinolin-4-yl)-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称合成奎宁和奎尼丁

  摘要：

  奎宁和奎尼丁通过高度对映体和立体选择性方法合成，从脯氨酸催化的苄基双（2-甲酰基乙基）氨基甲酸酯的不对称环醛化反应开始，得到70:30的（3 R，4 R）-N -Cbz-原位NaBH 4还原后，3-94 ％羟基3-羟基甲基-4-哌啶（96％ee）及其4 S-顶基（92％ee）收率。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.066

文献信息

• Modified cinchona alkaloid ligands: Improved selectivities in the osmium tetroxide catalyzed asymmetric dihydroxylation (AD) of terminal olefins
  作者：Mark P. Arrington、Youssef L. Bennani、Thomas Göbel、Patrick Walsh、Shu-Hai Zhao、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60129-6

  日期：1993.11

  Modification on the quinuclidine and the quinoline moieties of the bis cinchona-alkaloid phthalazine ligands resulted in improved enantioselectivities in the osmium tetroxide catalyzed dihydroxylation of olefins. For the first time 1-decene, a common model for terminal aliphatic olefins, afforded enantioselectivities of over ninety percent.

  对双金鸡纳生物碱酞嗪配体的奎尼丁和喹啉部分的修饰导致四氧化os催化的烯烃的二羟基化反应的对映选择性提高。1-癸烯，一种末端脂肪族烯烃的通用模型，首次提供了超过90％的对映选择性。
• Synthesis of oxazatwistanes and their homo- and bishomo-analogues from quinidine — Medium ring systems derived from cinchona alkaloids
  作者：Wilfried Braje、Jens Frackenpohl、Peter Langer、H.M.R. Hoffmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00085-4

  日期：1998.4

  involving the C9 hydroxyl group, giving novel 6-, 7- and 8-membered rings containing a distorted 1-azabicyclo-[2.2.2]octane framework. TIPS-triflate mediated cyclization of hydroxyaldehydes 13a and 15b to silylated tricyclic hemiacetals 14 and 16 is superior to an intramolecular SN2-approach, especially for the formation of 7- and 8-membered rings.

  奎尼丁（1a）乙烯基的适当官能化可实现涉及C9羟基的环化作用，产生含有扭曲的1-氮杂双环-[2.2.2]辛烷骨架的新型6元，7元和8元环。TIPS-三氟甲磺酸酯介导的羟醛13a和15b环化为甲硅烷基化的三环半缩醛14和16优于分子内S N 2-途径，尤其是对于7和8元环的形成。