3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-O-cyclohexylidene-D-myo-inositol | 133162-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-O-cyclohexylidene-D-myo-inositol
• 英文别名: 1D-3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-O-cyclohexylidene-myo-inositol；(3aS,4R,5R,6S,7R,7aR)-5,6,7-tris(phenylmethoxy)spiro[3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-4-ol
• CAS: 133162-49-9
• 化学式: C₃₃H₃₈O₆
• 分子量: 530.661
• InChiKey: WINUVKMIYAHWIH-NPHSDDHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-O-cyclohexylidene-D-myo-inositol 在 盐酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 MS (4 Angstroem) 、 四丁基溴化铵 、 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,2R,3S,4S,5R,6S)-3-((2R,3R,4R,5S,6R)-3-Azido-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-4,5,6-tris-benzyloxy-2-(4-methoxy-benzyloxy)-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Verduyn, R.; Elle, C. J. J.; Dreef, C. E., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1990, vol. 109, # 12, p. 591 - 593

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Inositol 在 硫酸 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 3,4,5-tri-O-benzyl-1,2-O-cyclohexylidene-D-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  Efficient routes to glucosamine-myo-inositol derivatives, key building blocks in the synthesis of glycosylphosphatidylinositol anchor substances

  摘要：

  Short synthetic routes to protected derivatives of 2-amino-2-deoxy-alpha-D-glucopyranosyl-(1-->6)-D-myo-inositol are described. Various 2-azido-2-deoxy-glucosyl donors were synthesized, starting front, D-Glucal or glucosamine hydrochloride. Derivatives of 1,2- and 2,3-D-myo-inositol-camphanylidene acetals were prepared to function as glycosyl acceptors. The subsequent glycosylations produced useful building blocks for the synthesis of GPI-anchor substances. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01241-8

文献信息

• Microwave-assisted saccharide coupling with n-pentenyl glycosyl donors
  作者：Felix Mathew、K.N. Jayaprakash、Bert Fraser-Reid、Jessy Mathew、Jan Scicinski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.206

  日期：2003.12

  n-Pentenyl glycosides, armed and disarmed, and n-pentenyl orthoesters couple with acceptors, hindered and unhindered, within 25 min under microwave activation. The reaction takes place in acetonitrile under neutral conditions with N-iodosuccinimide as promotor, which are therefore ideal for use with reactants bearing acid-labile protecting groups.

  在微波激活下25分钟内，已武装和已解除武装的n-戊烯基糖苷和受阻和不受阻碍的n-戊烯基原酸酯与受体的结合。反应在乙腈中以N-碘代琥珀酰亚胺为促进剂在中性条件下进行，因此非常适合与带有酸不稳定保护基的反应物一起使用。
• Strategies for stereocontrol at C1 or C2 in syntheses of α‐glucosaminides
  作者：Bert Fraser‐Reid、G. Anilkumar、Latha G. Nair、Lars Olsson、Mercedes Garcia Martin、Jacquitta K. Daniels

  DOI：10.1560/kdp7-d0ba-bn04-3h3a

  日期：2000.12

  The C1 and C2 stereocenters of α‐glucosaminides can be prepared by establishing the stereocenters in either order. For the former, a C2‐azido glucosyl donor is prepared first, and the restraining effect of a 4,6‐O‐benzylidene ring is used to induce α‐coupling. For the latter, the C1 linkage is prepared first by use of an n‐pentenyl‐manno‐1,2‐orthoester donor which ensures (a) clean α‐coupling and (b) a convenient C2‐ester. The C2‐ester is replaced with a triflate leaving group, and nucleophilic displacement is effected by use of a hypervalent silicon azide.

  摘要 α-氨基葡萄糖苷的 C1 和 C2 立体中心可以按两种顺序制备。对于前者，首先制备 C2-叠氮葡萄糖基供体，然后利用 4,6-O-亚苄基环的限制作用诱导 α-偶联。对于后者，首先使用正戊烯基-甘露-1,2-正酯供体制备 C1 连接，以确保 (a) α 偶联干净利落，(b) C2- 酯方便使用。C2- 酯被三酸酯离去基团取代，并通过使用超价叠氮化硅实现亲核置换。
• α-Glucosaminide synthesis: exercising stereocontrol at C1 or C2 via torsional effects or DeShong nucleophiles
  作者：G Anilkumar、Latha G Nair、Lars Olsson、Jacquitta K Daniels、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01329-0

  日期：2000.9

  The synthesis of α-glucosaminides may be carried out by installing synthons for the cis-related C1 and C2 functionalities in either order. When the C2 azide is installed first, α-glycosidation can be induced by using a 4,6-O-benzylidene ring to provide torsional control of anomeric selectivity. In the alternative option, the C1 linkage can be established by use of an n-pentenyl-manno-1,2-orthoester

  可以通过以任一顺序安装用于顺式相关的C1和C2官能团的合成子来进行α-氨基葡萄糖苷的合成。当叠氮化物C2首次安装，α-苷化可以通过使用4,6-诱导ø -亚苄基环，以提供端基异构体选择性的扭转控制。在另一选择中，可通过使用正戊烯基-甘露糖-1，2-原酸酯建立C 1键，通过使用DeShong的高价叠氮化硅将生成的α-甘露糖苷的C 2-氧取代。
• Synthesis of a Malaria Candidate Glycosylphosphatidylinositol (GPI) Structure:  A Strategy for Fully Inositol Acylated and Phosphorylated GPIs
  作者：Jun Lu、K. N. Jayaprakash、Urs Schlueter、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/ja038807p

  日期：2004.6.23

  the case of long-chain acyl derivatives. The myoinositol precursor was prepared from methyl alpha-d-glucopyranoside by the biomimetic procedure of Bender and Budhu. For the glycan array, advantage was taken of the fact that (a). n-pentenyl ortho ester donors are rapidly and chemospecifically activated upon treatment with ytterbium triflate and N-iodosuccinimide and (b). coupling to an acceptor affords

  已经合成了存在于疟疾病原体恶性疟原虫细胞表面上的糖基磷脂酰肌醇 (GPI) 膜锚的同源物。该 GPI 是少数此类膜锚的例子，它们在肌醇的 O-2 处带有脂肪酰基。尽管酰基在 GPI 生物合成中起着至关重要的作用，但它很少存在于成熟分子中。其他值得注意的例子是哺乳动物 GPIs CD52 和 AchE。在肌醇部分的三个连续位置存在庞大的官能团，造成了非常拥挤的环境，这给进行选择性化学操作带来了困难。因此，轴向长链酰基和相邻磷酸甘油基复合物的安装充满了障碍。成功合成疟疾候选物和原型结构中这些障碍的关键解决方案涉及立体电子控制的环状原酸酯的打开。反应以非常好的产率进行，主要形成所需的轴向非对映异构体，在长链酰基衍生物的情况下更是如此。肌醇前体是由甲基 α-d-吡喃葡萄糖苷通过 Bender 和 Budhu 的仿生程序制备的。对于聚糖阵列，利用了 (a) 的事实。正戊烯基原酸酯供体在用三氟甲磺酸镱和
• First synthesis of a malarial prototype: a fully lipidated and phosphorylated GPI membrane anchor
  作者：Jun Lu、K.N. Jayaprakash、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.179

  日期：2004.1

  A strategy is described for syntheses of a fully lipidated and phosphorylated prototype of the GPI of Plasmodium falciparum, the causative agent of lethal cerebral, drug-resistant malaria. Orthoesters, prepared in four steps from d-mannose, and methyl α-d-glucopyranoside are the key starting materials. The latter furnishes the inositol moiety using Bender’s procedure, while the former gives the other

  描述了一种策略，用于合成恶性疟原虫（致死性脑耐药性疟疾的病原体）的GPI的完全脂化和磷酸化的原型。由d-甘露糖分四个步骤制得的原酸酯和甲基α-d-吡喃葡萄糖苷是关键的起始原料。后者使用Bender的方法提供肌醇部分，而前者提供假五糖的其他四个单元。已经制定了安装磷酸肌醇的三个生物学上重要的酰基单元的策略。肌醇中至关重要的，在生物合成上很重要的C2-O-酰基非常稳定，在几种测试底物中都没有迁移到与顺式相关的C3-OH的趋势。