(E)-6-phenylhex-5-enenitrile | 16424-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-6-phenylhex-5-enenitrile
• CAS: 16424-52-5
• 化学式: C₁₂H₁₃N
• 分子量: 171.242
• InChiKey: SOXJAMGXGNRAGT-XBXARRHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  188-190 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.988±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-phenylhex-5-enenitrile 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以74 %的产率得到6-苯基-5-己烯酸
  参考文献：
  名称：

  光诱导钯催化环丁酮肟酯与乙烯基芳烃的自由基 Heck 型偶联

  摘要：

  开发了一种在可见光照射下钯催化的环丁酮肟酯与烯烃的自由基 Heck 型偶联反应。通过亚氨基/Pd(I)物质的选择性开环C-C键断裂产生的氰基烷基/Pd(I)杂化物质与乙烯基芳烃顺利反应，在温和条件下产生氰基烷基化烯烃。这种优雅的策略具有广泛的范围和功能组的容忍度。随后，生物活性分子的后期功能化和产品的合成转化进一步证实了实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00703
• 作为产物：
  描述：

  6-phenylhex-5-ynenitrile 在 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 三氟甲磺酸 、 一氧化碳 、 1,1’-ferrocenediyl-bis(tert-butyl(pyridin-2-yl)phosphine) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 100.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以74%的产率得到(E)-6-phenylhex-5-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  调节钯催化剂对炔烃的加氢甲酰化和半加氢反应的选择性：实验和机理研究

  摘要：

  在这里，我们描述了一种选择性钯催化剂体系，用于炔烃与合成气的化学扩散功能化。在带有2-吡啶基取代基作为内置碱基的高级配体L2的存在下，各种炔烃的加氢甲酰化或半氢化反应在相当的条件下都具有很高的化学和立体选择性。包括密度泛函理论（DFT）计算，动力学分析和控制实验在内的机理研究表明，酸性助催化剂的强度和浓度在控制化学选择性方面起着决定性的作用。DFT研究表明，配体L2不仅可以在加氢甲酰化的氢解步骤中促进类似于沮丧的路易斯对（FLP）系统的氢的杂化活化，而且可以抑制CO配位以促进强酸条件下的半氢化。这种可切换的选择性为设计用于所需产物的新型催化剂提供了一种策略。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c03614

文献信息

• Dual Nickel/Ruthenium Strategy for Photoinduced Decarboxylative Cross-Coupling of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids with Cycloketone Oxime Esters
  作者：Xiao-Yu Lu、Ze-Jie Xia、Ang Gao、Qi-Le Liu、Run-Chuang Jiang、Chuang-Chuang Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00726

  日期：2021.7.2

  Herein, a dual nickel/ruthenium strategy is developed for photoinduced decarboxylative cross-coupling between α,β-unsaturated carboxylic acids and cycloketone oxime esters. The reaction mechanism is distinct from previous photoinduced decarboxylation of α,β-unsaturated carboxylic acids. This reaction might proceed through a nickelacyclopropane intermediate. The C(sp2)–C(sp3) bond constructed by the

  在此，开发了一种镍/钌双策略用于 α,β-不饱和羧酸和环酮肟酯之间的光诱导脱羧交叉偶联。反应机理不同于先前的光诱导α,β-不饱和羧酸脱羧。该反应可能通过环丙烷镍中间体进行。通过上述反应构建的 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键为在温和的反应条件下获得各种氰基烷基烯烃提供了一种有效的方法，它们是有机和药物化学中具有合成价值的有机骨架。该协议容忍许多关键功能组，并为复杂有机分子的修饰提供了途径。
• 2-Cyanoethylzinc iodide: A new reagent with reactivity umpolung
  作者：Ming Chang P. Yeh、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87890-9

  日期：1988.1

  2-Cyanoethylzinc iodide 1 generated in over 90% yield from 3-iodopropionitrile and zinc in THF can be transmetallated to the copper and titanium derivatives 3 and 4 which react in good yields, respectively, with acyl chlorides, enones, allylic halides and benzaldehyde.

  2- Cyanoethylzinc碘化物1中从在THF 3- iodopropionitrile和锌超过90％的产率产生可transmetallated到铜和钛衍生物3和4，其以良好的收率，分别进行反应，与酰氯，烯酮，烯丙基卤化物和苯甲醛。
• Copper‐Catalyzed Intermolecular Heck‐Like Coupling of Cyclobutanone Oximes Initiated by Selective C−C Bond Cleavage
  作者：Binlin Zhao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201707181

  日期：2017.10.2

  The first example of intermolecular olefination of cyclobutanone oximes with alkenes via selective C−C bond cleavage leading to the synthesis of nitriles in the presence of a cheap copper catalyst is reported. The procedure is distinguished by mild and safe reaction conditions that avoid ligand, oxidant, base, or toxic cyanide salt. A wide scope of cyclobutanones and olefin coupling components can

  据报道，第一个例子是在廉价的铜催化剂存在下，通过选择性的C-C键断裂，环丁酮肟与烯烃进行分子间烯化反应，从而导致腈的合成。该过程的特点是反应条件温和且安全，避免了配体，氧化剂，碱或有毒氰化物盐的存在。在不影响效率和可扩展性的情况下，可以使用多种环丁酮和烯烃偶联组分。还发现了该偶联反应的替代可见光驱动的光氧化还原过程。
• Cobalt-Catalyzed Reductive Allylation of Alkyl Halides with Allylic Acetates or Carbonates
  作者：Xin Qian、Audrey Auffrant、Abdellah Felouat、Corinne Gosmini

  DOI：10.1002/anie.201104390

  日期：2011.10.24

  An efficient method for the direct allylation of alkyl halides catalyzed by simple cobalt(II) bromide has been developed. This reaction, using a variety of substituted allylic acetates or carbonates, provides the linear product as the major product. It displays broad substrate scope and good functional group tolerance.

  已开发出一种简单的溴化钴（II）催化的烷基卤化物直接烯丙基化的有效方法。该反应使用多种取代的烯丙基乙酸酯或碳酸酯，提供了线性产物作为主要产物。它显示出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。
• Tandem One-Pot Synthesis of Polysubstituted NH-Pyrroles Involving the Palladium-Catalyzed Intramolecular Oxidative Amination of the Zinc Bromide Complex of β-Enamino Esters
  作者：Ju Hyun Kim、Suh Young Choi、Jean Bouffard、Sang-gi Lee

  DOI：10.1021/jo501672c

  日期：2014.10.3

  oxidative olefin amination of the zinc bromide complex intermediate, formed by the sequential reaction of nitriles with a Reformatsky reagent and 1-alkynes, affords pyrrole derivatives in good to excellent yields. This tandem protocol provides a simple, efficient, and atom- and pot-economical way to quickly build polysubstituted NH-pyrroles starting from readily available reagents in a regiocontrolled manner

  腈与Reformatsky试剂和1-炔烃的顺序反应形成的溴化锌配合物中间体的Pd催化氧化烯烃胺化反应可提供高收率或优异收率的吡咯衍生物。该串联方案提供了一种简单，有效且原子经济的方法，可从易于获得的试剂开始，以区域可控的方式快速构建多取代的NH-吡咯，具有广泛的底物范围和较高的官能团耐受性。相反，分离的α-乙烯基-β-烯氨基酯的Pd催化氧化烯烃胺化反应没有有效进行，但是可以通过添加n -BuZnBr或Zn（OAc）2来恢复反应效率。，表明锌络合物在这种转化中的关键作用。通过选择性的Pd和Cu催化的C–C和C–O键形成反应，快速合成吡咯并菲和吡咯并吡咯，可以举例说明该方案的合成实用性。