(8alpha,9R)-10,11-二氢脱氧辛可宁-9-醇 | 485-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 中文名称: (8alpha,9R)-10,11-二氢脱氧辛可宁-9-醇
• 中文别名: 4H-1-苯并吡喃-4-酮,8-氨基-2-(4-氨基苯基)-7-羟基-(9CI)；氢化辛可宁丁；2-氯-6-硝基苯甲酰胺
• 英文名称: (-)-hydrocinchonidine
• 英文别名: 10,11-dihydrocinchonidine；(-)-dihydrocinchonidine；dihydrocinchonidine；hydrocinchonidine；(8S,9R)-10,11-Dihydro-cinchonan-9-ol；(8S,9R)-10,11-Dihydro-cinchonan-9-ol,Dihydrocinchonidin；(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethanol
• CAS: 485-64-3
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O
• 分子量: 296.412
• InChiKey: WFJNHVWTKZUUTR-KODHJQJWSA-N

物化性质

• 熔点：
  230°
• 比旋光度：
  D15 -98° (alcohol)
• 沸点：
  438°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0689 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  36.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8alpha,9R)-10,11-二氢脱氧辛可宁-9-醇 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 N-(2'-cyanobenzyl)-O(9)-allylhydrocinchonidinium bromide
  参考文献：
  名称：

  Cinchona衍生的相转移催化剂的高度对映选择性催化效率的电子因素的证据。

  摘要：

  [结构：见正文]制备了含有2'-N-氧吡啶和2'-氰基苯部分的金鸡纳生物碱衍生的季铵盐，并将其作为甘氨酸亚胺酯1的对映选择性烷基化反应中的相转移催化剂进行了评估。氰基苯部分可能起重要作用，通过氢键与H（2）O配合形成刚性构象，从而导致高对映选择性（97约> 99％ee），这为高对映选择性催化效率提供了电子因素的证据在相转移烷基化中。

  DOI：

  10.1021/ol050123u
• 作为产物：
  描述：

  辛可尼丁 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到(8alpha,9R)-10,11-二氢脱氧辛可宁-9-醇
  参考文献：
  名称：

  相转移催化的不对称酰基咪唑烷基化。

  摘要：

  在2-辛基吡啶鎓催化剂的相转移条件下，将2-酰基咪唑与烯丙基和苄基亲电子试剂在-40℃下以高收率和优异的对映选择性（79至> 99％ee）烷基化。酰基咪唑底物由溴乙酸经N-酰基吗啉加合物分三步制备。该催化剂以高纯度制备，可在温和条件下形成S产物（6-20小时），这与离子对机理相符。使用三氟甲磺酸甲酯和甲醇钠，经由二甲基酰基咪唑鎓中间体容易地将产物转化为有用的酯产物，而没有外消旋作用。该过程是有效的，直接的，并且适合于通过烯醇化中间体进行的其他亲电试剂和转化。

  DOI：

  10.1021/ol702197r
• 作为试剂：
  描述：

  N-(3-(4-methoxyphenyl)-1-phenylallylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 、 丙二腈 在 (8alpha,9R)-10,11-二氢脱氧辛可宁-9-醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以10%的产率得到4-(4-methoxyphenyl)-2-phenyl-1,3-butadiene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Highly Functionalized Cyclohexa-1,3-dienes via Organocatalyzed One-Pot Three-Component Domino Reaction of Malononitrile with α,β-Unsaturated Imines

  摘要：

  The enantioselective synthesis of highly functionalized cyclohexa-1,3-dienes was achieved via an organocatalytic one-pot three-component domino reaction. In addition, a possible mechanism accounting for the reaction was proposed.

  DOI：

  10.5935/0103-5053.20140294

文献信息

• Environmentally responsible, safe, and chemoselective catalytic hydrogenation of olefins: ppm level Pd catalysis in recyclable water at room temperature
  作者：Balaram S. Takale、Ruchita R. Thakore、Eugene S. Gao、Fabrice Gallou、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1039/d0gc02087g

  日期：——

  Textbook catalytic hydrogenations are typically presented as reactions done in organic solvents and oftentimes under varying pressures of hydrogen using specialized equipment. Catalysts new and old are all used under similar conditions that no longer reflect the times. By definition, such reactions are both environmentally irresponsible and dangerous, especially at industrial scales. We now report

  教科书中的催化加氢通常表示为在有机溶剂中进行的反应，通常是使用专用设备在变化的氢气压力下进行。新催化剂和旧催化剂都在相似的条件下使用，不再反映时代。根据定义，这种反应在环境上既不负责任又危险，特别是在工业规模上。现在，我们报告一种使用从商业上可买到的，便宜的和可回收的Pd / C中加入的ppm钯钯，以及在1个大气压下使用的氢气，对水中的烯烃进行化学选择性和安全氢化的一般方法。各种烯烃都适合还原，包括末端，高度取代的内部和各种共轭阵列。在大多数情况下，仅500 ppm的异质Pd / C就足够了，室温下可循环水中使用的胶束催化可实现此功能。与几种新引入的以贱金属为特征的催化剂的比较说明了水中化学的优越性。
• CINCHONA-BASED BIFUNCTIONAL ORGANOCATALYSTS AND METHOD FOR PREPARING CHIRAL HEMIESTERS USING THE SAME
  申请人：SONG Choong Eui

  公开号：US20110213151A1

  公开（公告）日：2011-09-01

  The present invention relates to cinchona-based bifunctional organocatalysts and methods for preparing chiral hemiesters using the same. More specifically, the present invention relates to methods for preparing chiral hemiesters from prochiral or meso cyclic acid anhydrides via desymmetrization, using bifunctional cinchona alkaloid catalysts comprising sulfonamide functional groups.

  本发明涉及基于金鸡纳碱的双功能有机催化剂以及利用其制备手性半酯的方法。更具体地，本发明涉及利用含有磺酰胺功能团的双功能金鸡纳碱生催化剂，通过非对称化从原消旋或中性环酸酐制备手性半酯的方法。
• Scalable Photoelectrochemical Dehydrogenative Cross‐Coupling of Heteroarenes with Aliphatic C−H Bonds
  作者：Pin Xu、Peng‐Yu Chen、Hai‐Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.202005724

  日期：2020.8.17

  of heteroarenes and C(sp3)−H donors through H2 evolution, without the addition of metal catalysts or chemical oxidants. Mechanistically, the C(sp3)−H donor is converted to a nucleophilic carbon radical through H‐atom transfer with chlorine atom, which is produced by light irradiation of anodically generated Cl2 from Cl−. The carbon radical then undergoes radical substitution to the heteroarene to afford

  杂芳烃是在许多生物活性化合物和功能材料中发现的结构基序。杂芳烃与脂肪族CH键的脱氢交叉偶联可直接从容易获得的材料中获得官能化的杂芳烃。既定的方法在加热或光照条件下采用化学计量的化学氧化剂。通过合并电化学和光化学，我们已经实现了杂芳烃和C（sp 3）-H供体通过H 2释放的有效光电化学脱氢交叉偶联，而无需添加金属催化剂或化学氧化剂。从机械上讲，C（sp 3）-H供体被转化为亲核碳通过与氯原子，这是由阳极产生的Cl光照射产生的H-原子转移自由基2选自Cl - 。然后碳自由基被杂芳基自由基取代以提供烷基化的杂芳烃产物。
• Polymeric chiral phase-transfer catalysts derived from cinchona alkaloids for enantioselective synthesis of α-amino acids
  作者：Jeong-Hee Lee、Mi-Sook Yoo、Ji-Hee Jung、Sang-sup Jew、Hyeung-geun Park、Byeong-Seon Jeong

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.076

  日期：2007.8

  practical chiral phase-transfer catalysts (PTCs). Presented are the details on the development of the dimeric PTCs for the synthesis of optically active α-amino acid derivatives and the optimization of the reaction variables suitable for the dimeric PTCs. The 1,3-phenyl- and the 2,7-naphthyl-linked dimeric PTCs showed excellent catalytic capability on the reactivity and enantioselectivity in the catalytic

  衍生自金鸡纳生物碱的一系列二聚/三聚手性季铵盐被设计为高效，实用的手性相转移催化剂。提出了关于用于光学活性α-氨基酸衍生物的合成的二聚体PTC的发展以及适合于二聚体PTC的反应变量的优化的细节。1,3-苯基-和2,7-萘基连接的二聚PTC在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯（1）的催化相转移烷基化反应中表现出出色的反应活性和对映选择性。使用二聚体PTC，尤其是2,7-萘基-二聚体41，可以获得高对映体纯度的多种α-氨基酸衍生物。，以一种非常实用的方式。
• Amide-Based <i>Cinchona</i> Alkaloids as Phase-Transfer Catalysts: Synthesis and Potential Application
  作者：Maciej Majdecki、Patryk Niedbala、Janusz Jurczak

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03065

  日期：2019.10.4

  easily and efficiently from inexpensive and commercially available substrates. We tested this class of alkaloids in the alkylation of glycine derivative, carried out under phase-transfer catalyst conditions. The presented hybrid catalysts offer both high reaction yields (up to 97%) and high enantioselectivities of the obtained product (up to 94% ee).

  本文中，我们以季铵盐的形式提供了金鸡纳生物碱的简单酰胺衍生物的文库。所获得的衍生物可以很容易和有效地从廉价的和可商购的基质中产生。我们在相转移催化剂条件下进行的甘氨酸衍生物烷基化反应中测试了这类生物碱。所提出的杂化催化剂提供了高的反应产率（高达97％）和所获得的产物的高的对映选择性（高达94％的ee）。