2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate | 339276-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl 1-(N-phenyl)-2,2,2-trifluoroacetimidate；[(2R,3R,4S,5R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-[N-phenyl-C-(trifluoromethyl)carbonimidoyl]oxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 339276-12-9
• 化学式: C₄₂H₃₂F₃NO₁₀
• 分子量: 767.712
• InChiKey: AMFLBZZPOOKETQ-BAENJNJWSA-N

物化性质

• 沸点：
  784.9±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 薯蓣皂甙
  参考文献：
  名称：

  Glycosyl Trifluoroacetimidates. 2. Synthesis of Dioscin and Xiebai Saponin I

  摘要：

  Two trisaccharide steroidal saponins, dioscin (1) and Xiebai saponin 1 (2) with various bioactivities, were efficiently synthesized using the newly developed glycosyl N-phenyl trifluoroacetimidates (10-13) as glycosylation donors. Thus, dioscin was synthesized in five steps and a 33% overall yield from diosgenin and glycosyl trifluoroacetimidates (10 and 11). Xiebai saponin I was synthesized in eight steps and a 32% overall yield from laxogenin and glycosyl trifluoroacetimidates (10, 12, and 13), whereupon, the rare steroid laxogenin was prepared from diosgenin in four steps and an overall 69% yield. All the glycosylation reactions involved in the present syntheses demonstrated that glycosyl trifluoroacetimidates were successful donors comparable to the corresponding glycosyl trichloroacetimidates.

  DOI：

  10.1021/jo026103c
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄糖 在 吡啶 、 potassium carbonate 、 苄胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  三七皂苷类似物的合成及体外协同抗氟康唑白色念珠菌活性

  摘要：

  齐墩果酸3 - O -β- d-吡喃葡萄糖基-(1→3)-β- d-吡喃葡萄糖苷( 1 )和齐墩果酸3 - O -β- d-吡喃葡萄糖基-(1→3)-[α - l-首次以市售齐墩果酸、d-葡萄糖和L-(+)-阿拉伯糖为原料合成了新的三七皂苷类似物阿拉伯呋喃糖基-(1→4)]-β- d-吡喃葡萄糖苷( 2 )。糖基N-苯基三氟乙酰亚胺酯作为供体和两步连续糖基化反应在合成中至关重要。体外抗真菌活性结果表明类似物2与氟康唑联用对耐氟康唑的白色念珠菌具有协同抗真菌活性，MIC 50值为31.80 μg/mL，FICI 值为0.32。我们还发现，中间体化合物16和17在与氟康唑联合使用时对敏感的白色念珠菌具有协同抗真菌活性，MIC 50值分别为 1.43 μg/mL 和 1.59 μg/mL，FICI 值分别为 0.29 和 0.32。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2022.108575

文献信息

• OFox imidates as versatile glycosyl donors for chemical glycosylation
  作者：Swati S. Nigudkar、Tinghua Wang、Salvatore G. Pistorio、Jagodige P. Yasomanee、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/c6ob02230h

  日期：——

  mediated glycosylations wherein 3,3-difluoro-3H-indol-2-yl (OFox) imidates were found to be key intermediates. Both the in situ synthesis from the corresponding glycosyl bromides and activation of the OFox imidates could be conducted in a regenerative fashion. Herein, we extend this study with the main focus on the synthesis of various OFox imidates and their investigation as glycosyl donors for chemical

  以前，我们交流了3,3-二氟己二酮（HOFox）介导的糖基化作用，其中发现3,3-二氟-3 H-吲哚-2-基（OFox）酰亚胺化是关键中间体。无论是在原位由相应的糖基溴化物和亚胺酸酯OFox活化合成可以在再生的方式进行。在这里，我们扩展了这项研究，主要侧重于各种OFox酰亚胺的合成及其作为化学1,2-顺式和1,2-反式糖基化的糖基供体的研究。
• Synthesis of Mono- and Di-<i>O</i>-β-<scp>d</scp>-glucopyranoside Conjugates of (<i>E</i>)-Resveratrol
  作者：Zhaojun Zhang、Biao Yu、Richard Schmidt

  DOI：10.1055/s-2006-926394

  日期：2006.4

  Starting from the commercially available natural product (E)-resveratrol (1), the four selectively tert-butyldimethylsilyl (TBS) protected (E)-resveratrols 6-9 were prepared by one reaction. Using 6-9 as glucosyl acceptors and trifluoroacetimidate 11 as glucosyl donor, three bioactive natural glucopyranoside conjugates of (E)-resveratrol 2-4 and one novel compound (5) were efficiently prepared in two steps.

  从市售天然产物（E）-白藜芦醇（1）出发，通过一步反应制备了四种选择性叔丁基二甲基硅基（TBS）保护的（E）-白藜芦醇衍生物 6-9。以 6-9 作为糖基受体，三氟乙酰亚胺 11 作为糖基供体，高效地通过两步反应合成了三种具有生物活性的天然葡萄糖苷（E）-白藜芦醇偶联物 2-4 和一个新化合物（5）。
• An orthogonal and reactivity-based one-pot glycosylation strategy for both glycan and nucleoside synthesis: access to TMG-chitotriomycin, lipochitooligosaccharides and capuramycin
  作者：Haiqing He、Lili Xu、Roujing Sun、Yunqin Zhang、Yingying Huang、Zixi Chen、Penghua Li、Rui Yang、Guozhi Xiao

  DOI：10.1039/d0sc06815b

  日期：——

  (O-glycosides) and nucleosides (N-glycosides) play important roles in numerous biological processes. Chemical synthesis is a reliable and effective means to solve the attainability issues of these essential biomolecules. However, due to the stereo- and regiochemical issues during glycan assembly, together with problems including the poor solubility and nucleophilicity of nucleobases in nucleoside synthesis, the

  聚糖（ O-糖苷）和核苷（ N-糖苷）在许多生物过程中都发挥着重要作用。化学合成是解决这些重要生物分子的可获得性问题的可靠且有效的手段。然而，由于聚糖组装过程中的立体和区域化学问题，以及核苷合成中核碱基的溶解度和亲核性差等问题，高效合成聚糖和核苷的一锅糖基化策略的开发仍然很差且具有挑战性。在这里，我们报告了第一个基于糖基原-(1-苯基乙烯基)苯甲酸酯的正交和基于反应性的一锅糖基化策略，适用于聚糖和核苷合成。这种一锅糖基化策略不仅继承了先前开发的基于糖基原炔基苯甲酸酯的正交一锅糖基化策略的优点，包括无苷元转移、无离开物种的干扰、无难闻气味等优点，而且高度扩展了糖基化的应用范围。范围（聚糖和核苷）并增加可用于多步一锅合成的离去基团的数量（最多形成四个不同的糖苷键）。 特别是，目前的一锅法糖基化策略已成功应用于一种有前景的结核病药物主角卡普拉霉素的全合成，以及对β- N-乙酰氨基葡萄糖苷酶和重要
• Orthogonal One-Pot Synthesis of Oligosaccharides Based on Glycosyl<i>ortho</i>-Alkynylbenzoates
  作者：Yunqin Zhang、Guisheng Xiang、Shaojun He、Yikao Hu、Yanjun Liu、Lili Xu、Guozhi Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00617

  日期：2019.4.5

  of the most popular one-pot glycosylation strategies is orthogonal one-pot synthesis, which was mainly based on thioglycosides. Despite its successful application, shortcomings of thioglycosides including aglycon transfers, interference of departing species and unpleasant odor restrict its application scope. Herein, we report a new and efficient orthogonal one-pot synthesis of oligosaccahrides based

  正交一锅合成是最流行的一锅糖基化策略之一，其主要基于硫代糖苷。尽管已成功应用，但是硫糖苷的缺点包括糖苷配基转移，离去物种的干扰和难闻的气味限制了其应用范围。在本文中，我们报告了一种基于糖基邻炔基苯甲酸酯的新型高效正交一锅合成寡糖的方法，解决了基于硫代糖苷的正交一锅合成的问题。通过这种方法已经有效地合成了十几种寡糖。
• Hydrogen bond activated glycosylation under mild conditions
  作者：Ke Xiao、Yongxin Hu、Yongyong Wan、XinXin Li、Qin Nie、Hao Yan、Liming Wang、Jinxi Liao、Deyong Liu、Yuanhong Tu、Jiansong Sun、Jeroen D. C. Codée、Qingju Zhang

  DOI：10.1039/d1sc05772c

  日期：——

  Benefitting from the mild reaction conditions, this new hydrogen bond-mediated glycosylation system in combination with a hydrogen bond-mediated aglycon delivery system provides a reliable method for the synthesis of challenging phenolic glycosides. In addition, a chemoselective glycosylation procedure was developed using different imidate donors (trichloroacetimidates, N-phenyl trifluoroacetimidates, N-4-nitrophenyl

  在这里，我们报告了一种新的糖基化系统，用于使用糖基N-苯基三氟乙酰亚胺 (PTFAI) 供体和带电的硫脲氢键供体催化剂高效和立体选择性地形成糖苷键。糖基化方案具有广泛的底物范围、可控的立体选择性、良好至极好的产率和异常温和的催化条件。得益于温和的反应条件，这种新的氢键介导的糖基化系统与氢键介导的糖苷配基递送系统相结合，为合成具有挑战性的酚苷提供了可靠的方法。此外，使用不同的酰亚胺供体（三氯乙酰亚胺，N-苯基三氟乙酰亚胺酯、N -4-硝基苯基三氟乙酰亚胺酯、苯并恶唑基亚胺酸酯和 6-硝基-苯并噻唑基亚胺酸酯），并通过新的一锅单催化剂策略应用于三糖合成。