n-pentyloxyallene | 166319-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: n-pentyloxyallene
• 英文别名: Pentyl allenyl ether
• CAS: 166319-26-2
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: FJISIRQYKAUWKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-pentyloxyallene 在 Grubbs catalyst first generation 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-苯基膦-1-萘酰基) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (S)-7-(pentyloxy)-1-tosyl-2,3,4,7-tetrahydro-1H-azepine
  参考文献：
  名称：

  环状胺的合成策略：立体定义的环状N，O-乙缩醛作为立体控制和产生多样性的元素

  摘要：

  在控制方面：开发了一种新的合成环状胺的策略，并利用立体定义的环状N，O-乙缩醛作为关键的立体控制和多样性生成元素。环状N，O-乙缩醛由具有手性配体L *的烷氧基丙二烯连续不对称加氢胺化和闭环复分解反应制得。在所有催化转化中，不稳定的N，O-乙缩醛的立体化学完整性均得到保留。

  DOI：

  10.1002/anie.201206967
• 作为产物：
  描述：

  Pentyl propargyl ether 在 potassium tert-butylate 作用下， 反应 3.0h， 以70%的产率得到n-pentyloxyallene
  参考文献：
  名称：

  (Z)-5-癸烯基乙酸酯的烷基醚和烯醇醚类似物，萝卜蛾的信息素成分，Agrotis segetum：探索拟议的链延长类似物的生物活性构象。

  摘要：

  为了检验先前的结论，即萝卜蛾 Agrotis segetum 的信息素成分（Z）-5-癸烯乙酸酯（1）的链延长类似物在生物活性构象中采用末端烷基链的环构象，已经合成并使用单细胞电生理学测试了一系列烷基醚和烯醇醚类似物 1 和 (Z)-5-十二碳烯乙酸酯 (2)。在这些类似物中，1 的 7 和 9 位以及 in 2 的 7 和 11 位中的亚甲基已被氧原子取代，以在能量上促进链延长类似物中环构象的形成。电生理结果与分子力学（MM2 和 MM3）计算的构象能相结合，表明链延长的醚类似物的活性降低显着小于 for2 并且这些活性降低平行于末端环形成的构象能链中的类似物。结果支持我们之前的结论，即 1 的链延长类似物的末端链在其生物活性构象中采用环构象。

  DOI：

  10.1007/bf02033463

文献信息

• Flexible Tetrahydropyran Synthesis from Homopropargylic Alcohols Using Sequential Pd–Au Catalysis
  作者：Jungjoon Kim、Wook Jeong、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03532

  日期：2017.1.6

  flexible synthetic method toward highly substituted tetrahydropyran is reported. The key transformation involves atom-efficient sequential metal catalysis consisting of Pd-catalyzed addition of homopropargylic alcohols to alkoxyallene and the subsequent gold(I)-catalyzed cycloisomerization. Notably, this method gives access to both 2,6-cis- and 2,6-trans-tetrahydropyrans possessing diverse substitution patterns

  报道了一种针对高度取代的四氢吡喃的灵活的合成方法。关键的转变涉及原子有效的顺序金属催化，该催化由Pd催化的均丙醇加成到烷氧基丙二烯中，以及随后的Gold（I）催化的环异构化。值得注意的是，该方法可同时获得具有多种取代模式的2，6-顺式-和2，6-反式-四氢吡喃。
• Pd-Catalyzed Regioselective Asymmetric Addition Reaction of Unprotected Pyrimidines to Alkoxyallene
  作者：Soyeong Kang、Seok Hyeon Jang、Juyeol Lee、Dong-gil Kim、Mijin Kim、Wook Jeong、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02332

  日期：2017.9.1

  asymmetric synthesis of N-heterocyclic glycosides free of protecting and directing groups is reported. The key reaction is highlighted by the atom-efficient and regioselective addition of unprotected pyrimidines to highly functionalized alkoxyallene. Numerous acyclic and cyclic N-heterocyclic glycosides are accessed with minimal formation of organic byproducts. The synthetic utility of the reaction is demonstrated

  报道了不具有保护和引导基团的N-杂环糖苷的催化不对称合成。关键反应通过未保护的嘧啶的原子效率和区域选择性加成到高度官能化的烷氧基丙二烯上而凸显。获得了许多无环和环状的N-杂环糖苷，而形成的有机副产物却很少。该反应的合成效用通过抗癌药物（-）-替加氟的首次催化不对称合成和氧杂环丁烷核苷衍生物的立体选择性合成得到证明。
• Stereodefined <i>N,O</i>-Acetals: Pd-Catalyzed Synthesis from Homopropargylic Amines and Utility in the Flexible Synthesis of 2,6-Substituted Piperidines
  作者：Haejin Kim、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/ja2116298

  日期：2012.3.7

  N,O-acetals. The key to this strategy, chemo- and stereoselective synthesis of N,O-acetals, was achieved by the Pd-catalyzed addition of sulfonyl-protected homopropargylic amines to alkoxyallene. The N,O-acetals generated in this way were combined with Au-catalyzed cycloisomerization to give an access to 2,6-disubstituted piperidines with stereochemical flexibility.

  我们开发了一种概念上新的合成策略，该策略利用不稳定的无环 N,O-缩醛的立体化学信息。该策略的关键，N,O-缩醛的化学和立体选择性合成，是通过 Pd 催化将磺酰基保护的高炔丙胺加成到烷氧基丙二烯上来实现的。以这种方式生成的 N,O-缩醛与 Au 催化的环异构化相结合，以提供具有立体化学灵活性的 2,6-二取代哌啶。
• A concise synthetic method towards (−)-swainsonine and its 8-epimer by using palladium-catalyzed asymmetric hydroamination of alkoxyallene as the key strategy
  作者：Wontaeck Lim、Young Ho Rhee

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.034

  日期：2015.9

  hydroamination of alkoxyallene and the Ru-catalyzed ring-closing-metathesis as the key strategy, which generates cyclic allylic N,O-acetal as the pivotal intermediate. Notably, this reaction could be performed on a multigram-scale. In addition, both the natural product and its 8-epimer could be obtained with comparable synthetic efficiency.

  报告了（-）-swainsonine和8-epimer的简洁灵活的形式合成方法。合成过程以Pd顺序催化烷氧基丙二烯不对称加氢胺化和Ru催化的闭环复分解为关键策略，生成环状烯丙基N，O-缩醛作为关键中间体。值得注意的是，该反应可以在数克规模上进行。另外，天然产物及其8-末端异构体都可以以相当的合成效率获得。
• Access to<i>trans</i>-3,4-Dihydroxy-2-alkylpyrrolidines and Piperidines by Use of Stereodefined Cyclic<i>N</i>,<i>O</i>-Acetals as a Diversity-Generating Element
  作者：Soyeong Kang、Dong-gil Kim、Young Ho Rhee

  DOI：10.1002/chem.201404659

  日期：2014.12.1

  A highly efficient and stereoselective synthetic pathway towards trans‐3,4‐dihydroxy‐2‐alkylpyrrolidines and piperidines is described. The nature of the protecting groups on the hydroxyl moieties played a crucial role on the trans selectivity. By using this method, a concise total synthesis of (−)‐2‐epilentiginosine has been achieved.

  描述了一种高效的，立体选择性的合成反式-3,4-二羟基-2-烷基吡咯烷和哌啶的合成途径。羟基部分上保护基的性质对反式选择性起关键作用。通过使用这种方法，已经实现了（-）-2-癫痫性肌苷的简明全合成。