(S)-缩水甘油乙酸酯 | 6387-89-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (S)-缩水甘油乙酸酯
• 中文别名: 2,3-环氧丙烷乙酸酯；缩水甘油醋酸酯
• 英文名称: glycidyl acetate
• 英文别名: 2,3-epoxypropyl acetate；oxiran-2-ylmethyl acetate
• CAS: 6387-89-9
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: JKXONPYJVWEAEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  147 °C
• 密度：
  1.140
• 闪点：
  70 °C
• 溶解度：
  可溶于水中

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险类别码：
  R22
• 海关编码：
  2915390090
• 安全说明：
  S36

制备方法与用途

(S)-缩水甘油乙酸酯又称为乙酸缩水甘油酯，可通过一步反应从环氧氯丙烷和乙酸钠合成得到，常用于作为分析试剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-缩水甘油乙酸酯 在 titanium(IV) isopropylate 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 1-azido-2,3-diacetoxypropane
  参考文献：
  名称：

  Highly regio and chemoselective ring opening of epoxides with trimethylsilyl azide in the presence of aluminium isopropoxide and titanium isopropoxide

  摘要：

  The ring-opening of functionalized epoxides with trimethylsilyl azide in the presence of a catalytic amount of Ti(O-i-Pr)4 or Al(O-i-Pr)3 is described. The reaction is stereospecific and highly regiospecific, leading generally to the formation of the carbon-azido bond on the less substituted carbon. The mechanism of this reaction is also discussed.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86420-6
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-3-氯丙基乙酸酯 在 Ph₄SbOMe 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到(S)-缩水甘油乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Oxiranes and Oxetanes from 1,2- or 1,3-Halohydrins Using Organoantimony(V) Alkoxide

  摘要：

  四苯基锑甲氧基化合物（1）是合成氧杂环烷烃和氧杂环丙烷的有效试剂，分别来自相应的1,2-和1,3-卤醇。由于反应条件为中性，含有酯基的氧杂环烷烃未经历溶解，得以完整获得。此外，在温和的条件下（60-80°C），氧杂环丙烷的制备虽然通常不容易，但也能得到良好的产率。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26800

文献信息

• Covalent Heterogenization of a Discrete Mn(II) Bis-Phen Complex by a Metal-Template/Metal-Exchange Method:  An Epoxidation Catalyst with Enhanced Reactivity
  作者：Tracy J. Terry、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja0742030

  日期：2008.4.1

  along with the epoxidation reactivity once reloaded with manganese. Comparisons of this imprinted material with material synthesized by random grafting of the ligand show that the template method creates more reproducible, solution-like bis-1,10-phenanthroline coordination at a variety of ligand loadings. Olefin epoxidation with peracetic acid shows the imprinted manganese catalysts have improved product

  由于位点隔离可能带来的好处，例如增加催化剂稳定性、催化剂回收和产品分离，将分散的环氧化催化剂固定在固体载体上引起了相当大的关注。本文报道了一种合成金属模板/金属交换方法，可将共价连接的双-1,10-菲咯啉配位环境印记到高表面积介孔 SBA-15 二氧化硅上，并在重新加载锰后具有环氧化反应性。这种印迹材料与通过配体随机接枝合成的材料的比较表明，模板方法在各种配体负载下产生了更具重现性的、类似溶液的双 1,10-菲咯啉配位。烯烃与过乙酸的环氧化表明，印迹锰催化剂对环氧化物的产物选择性有所提高，底物范围更大，氧化剂的使用更有效，并且比其均相或接枝类似物具有更高的反应性，而不受配体负载的影响。然而，随机接枝的锰催化剂显示出随着配体负载而变化的反应性，而均相类似物降解三取代的烯烃并从顺式烯烃产生反式环氧化物产物。模板化催化剂的有效回收行为也是可能的。显示反应性随配体负载而变化，而均相类似物降解三取代
• Oxidative functional group transformations with hydrogen peroxide catalyzed by a divanadium-substituted phosphotungstate
  作者：Noritaka Mizuno、Keigo Kamata、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.cattod.2011.07.007

  日期：2012.5

  equivalent H+ to form a bis-μ-hydroxo species [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3− (I′) in organic media. The strong electrophilic oxidants such as [γ-PW10O38V2(μ-OH)(μ-OOH)]3− (II) and [γ-PW10O38V2(μ-η2:η2-O2)]3− (III) are formed by the reaction of the bis-μ-hydroxo species with H2O2. In the presence of I and H+, H2O2-based oxidations such as (i) epoxidation of alkenes (17 examples including electron-deficient ones),

  甲二钒取代的磷钨TBA 4 [γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-O）]（我，TBA =四Ñ -butylammonium）与一种当量H起反应+以形成双- μ -hydroxo物种[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我'）在有机介质中。强电氧化剂如[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3-（II）和[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）] 3-（III）是通过用H双- μ-羟物种的反应形成2 Ò 2。在I和H +的存在下，基于H 2 O 2的氧化，例如（i）烯烃的环氧化（17个实例，包括缺电子的烯烃），（ii）烷烃的羟基化（11个实例），以及（iii）氧化烯烃，炔烃，并与溴芳烃的溴化-作为溴源（包括氯化的12个例子），化学，非对映体和区域选择性地以中等至高收率，高效率地利用H 2 O 2来产生相应的氧化产物。
• Efficient Epoxidation of Electron-Deficient Alkenes with Hydrogen Peroxide Catalyzed by [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3−
  作者：Keigo Kamata、Kosei Sugahara、Kazuhiro Yonehara、Ryo Ishimoto、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.201101001

  日期：2011.6.27

  epoxidized without formation of the corresponding amides. In addition, I could rapidly (≤10 min) catalyze epoxidation of various kinds of terminal, internal, and cyclic alkenes with H2O2 under the stoichiometric conditions. The mechanistic, spectroscopic, and kinetic studies showed that the I‐catalyzed epoxidation consists of the following three steps: 1) The reaction of I with H2O2 leads to reversible formation

  甲二钒取代的磷钨，[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我），显示出最高的催化活性对H 2 ö 2中钒和钨络合物的乙酸烯丙酯的环氧化的基于营业额为210。在存在I的情况下，烯丙基位置带有乙酸盐，醚，羰基和氯基的各种缺电子烯烃可以高收率将其化学等价地氧化成相应的环氧化物，而等摩尔量的H 2 O 2关于基板。甚至丙烯腈和甲基丙烯腈也可以被环氧化而不形成相应的酰胺。另外，在化学计量比下，我可以快速（≤10分钟）用H 2 O 2催化各种末端，内部和环状烯烃的环氧化。的机理，光谱学，和动力学研究表明，我催化的环氧化反应由以下三个步骤组成：1）的反应我用H 2 ö 2所导致可逆形成一个氢过物种的[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3−（II），2）的连续脱水II形式的活性氧种与过氧组[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）]
• Epoxidation of terminal or electron-deficient olefins with H2O2, catalysed by Mn-trimethyltriazacyclonane complexes in the presence of an oxalate buffer
  作者：Dirk E. De Vos、Bert F. Sels、Mattias Reynaers、Y.V. Subba Rao、Pierre A. Jacobs

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00396-7

  日期：1998.5

  catalytic amount of an oxalate/oxalic acid buffer strongly enhances the catalytic properties of Mn-tmtacn complexes for epoxidation reactions with H2O2. Especially terminal olefins are easily epoxidized. Yields for e.g. allyl acetate or 1-hexene reach up to 99% and 65% on olefin and peroxide basis respectively. The reaction is stereospecific; there are no products of solvolysis.

  催化量的草酸盐/草酸缓冲液可大大增强Mn-tmtacn配合物与H 2 O 2进行环氧化反应的催化性能。特别是末端烯烃容易被环氧化。对于产量例如乙酸烯丙基酯或1-己烯分别高达99％和烯烃和过氧化基础65％。该反应是立体特异性的。没有溶剂分解的产物。
• Efficient Epoxidation of Electron-Deficient Olefins with a Cationic Manganese Complex
  作者：Andrew Murphy、Geraud Dubois、T. D. P. Stack

  DOI：10.1021/ja029962r

  日期：2003.5.1

  The complex [MnII(R,R-mcp)(CF3SO3)2] is an efficient and practical catalyst for the epoxidation of electron-deficient olefins. This catalyst is capable of epoxidizing olefins with as little as 0.1 mol % catalyst in under 5 min using 1.2 equiv of peracetic acid as the terminal oxidant. A wide scope of substrates are epoxidized including terminal, tertiary, cis and trans internal, enones, and methacrylates

  配合物[MnII(R,R-mcp)(CF3SO3)2]是一种有效且实用的缺电子烯烃环氧化催化剂。该催化剂能够在 5 分钟内用低至 0.1 mol% 的催化剂将烯烃环氧化，使用 1.2 当量的过乙酸作为末端氧化剂。广泛的底物被环氧化，包括末端、叔、顺式和反式内部、烯酮和甲基丙烯酸酯，分离产率 >85%。