1,2-epoxyundecane | 149948-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1,2-epoxyundecane
• 英文别名: 2-nonyloxirane
• CAS: 149948-91-4
• 化学式: C₁₁H₂₂O
• 分子量: 170.295
• InChiKey: LXVAZSIZYQIZCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.862±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-epoxyundecane 在 (-)-chloro((1R,2R)-4,4',6,6'-tetra-tert-butyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenolato)manganese(III) 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以44%的产率得到(R)-(+)-1,2-epoxyundecane
  参考文献：
  名称：

  氟肽酰胺，脂肽蛋白酶体抑制剂的全合成。更可持续的肽键形成†

  摘要：

  已实现了三种生物活性天然产物的混合多肽-聚酮化合物生物合成，氟尿酰胺A，B和C的溶液相合成。在氟尿酰胺的每个合成过程中，在不使用偶联剂的情况下生成了三个肽键，它们可抵抗蛋白酶体。

  DOI：

  10.1039/c6ob01233g
• 作为产物：
  描述：

  1-十一烯 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,2-epoxyundecane
  参考文献：
  名称：

  在锰氧化物电催化剂上用水作为氧原子源环氧化环辛烯

  摘要：

  环氧化物是用于制造多种化学产品的有用中间体。当前的烯烃环氧化路线要么涉及危险试剂，要么产生化学计量副产物，导致分离和大量废物流方面的挑战。在这里，我们展示了在室温和环境压力下使用水作为氧原子源来环氧化烯烃底物的可持续且安全的途径。氧化锰纳米颗粒 (NPs) 被证明以高于 30% 的法拉第效率催化环辛烯环氧化。同位素研究和详细的产品分析揭示了水和环辛烯转化为环辛烯氧化物和氢气的整体反应。电动研究提供了对烯烃环氧化机制的见解，包括对底物和水的近似一阶依赖性和涉及第一次电子转移的速率确定步骤。我们证明了这条新路线也可以在 4 小时内实现约 50% 的环辛烯转化率。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02345

文献信息

• A novel hexanuclear heteropolyperoxo oxidation catalyst: preparation, X-ray crystal structure and reactions of [NMe₄]₃[(MePO₃){MePO₂(OH)}W₆O₁₃(O₂)₄(OH)₂(OH₂)]·4H₂O
  作者：William P. Griffith、Bernardeta C. Parkin、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/c39950002183

  日期：——

  The crystal structure of the title compound, 1, reveals the presence of two distinct types of tungsten atom in which the four bearing peroxo groups have distorted pentagonal-bipyramidal geometries and the remaining two are octahedral; 1 is an effective catalyst for monoalkene epoxidation, and the oxidation of primary and secondary alcohols, with H2O2 as co-oxidant.

  标题化合物1的晶体结构揭示了存在两种不同类型的钨原子，其中四个带有过氧基团的具有扭曲的五角双锥几何结构，而其余两个则是八面体结构；1是一种有效的催化剂，用于单烯烃环氧化和与H2O2作为共氧化剂的一级与二级醇氧化。
• Dinuclear Iron(III) and Nickel(II) Complexes Containing <i>N-(</i> 2-Pyridylmethyl)-<i>N</i> ′-(2-hydroxyethyl)ethylenediamine: Catalytic Oxidation and Magnetic Properties
  作者：Ah Rim Jeong、Jong Won Shin、Jong Hwa Jeong、Kwon Hee Bok、Cheal Kim、Donghyun Jeong、Jaeheung Cho、Shinya Hayami、Kil Sik Min

  DOI：10.1002/chem.201604498

  日期：2017.3.2

  Dinuclear FeIII and NiII complexes, [(phenO)Fe(N3)]2(NO3)2 (1) and [(phenOH)Ni(N3)2]2 (2), were prepared by treating Fe(NO3)3⋅9 H2O and Ni(NO3)2⋅6 H2O in methanol, respectively, with phenOH (=N‐(2‐pyridylmethyl)‐N′‐(2‐hydroxyethyl)ethylenediamine) and NaN3; both 1 and 2 were characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, X‐ray diffraction, and magnetic susceptibility measurements. Two ethoxo‐bridged

  双核的Fe III和Ni II络合物，[（苯氧）的Fe（N 3）] 2（NO 3）2（1）和[（phenOH）的Ni（N 3）2 ] 2（2）中，通过处理的Fe（其制备NO 3）3 ⋅9ħ 2 O和镍（NO 3）2 ⋅6ħ 2 Ó在甲醇中，分别与phenOH（= N-（ 2-吡啶基甲基） - ñ ' - （2-羟基乙基）乙二胺）和NaN的3；既1和2通过元素分析，红外光谱，X射线衍射和磁化率测量来表征。在1和2中分别观察到两个乙氧基桥接的Fe III和两个叠氮桥接的Ni II；在二聚体单元内观察到通过桥联的乙氧基的相应反铁磁相互作用和通过桥联的末端叠氮基配体的强铁磁耦合。配合物1没有表现出任何催化活性，而配合物2对于脂族，芳族和末端烯烃的环氧化表现出了出色的催化活性。
• Terminal and Internal Olefin Epoxidation with Cobalt(II) as the Catalyst: Evidence for an Active Oxidant Co^II–Acylperoxo Species
  作者：Min Young Hyun、Soo Hyun Kim、Young Joo Song、Hong Gyu Lee、Young Dan Jo、Jin Hoon Kim、In Hong Hwang、Jin Young Noh、Juhye Kang、Cheal Kim

  DOI：10.1021/jo3009963

  日期：2012.9.7

  corresponding epoxides. This catalytic system features a nearly nonradical-type and highly stereospecific epoxidation of aliphatic olefin, fast conversion, and high yields. Olefin epoxidation by this catalytic system is proposed to involve a new reactive CoII–OOC(O)R species, based on evidence from H218O-exchange experiments, the use of peroxyphenylacetic acid as a mechanistic probe, reactivity and Hammett

  发现一种简单的催化系统，使用市售的高氯酸钴（II）作为催化剂，使用3-氯过氧苯甲酸作为氧化剂，在温和的实验条件下，对多种烯烃的环氧化反应具有很高的选择性，非常有效。更具挑战性的目标，例如末端脂族烯烃也被有效地和选择性地氧化成相应的环氧化物。该催化体系具有脂族烯烃的近乎非自由基型和高度立体定向的环氧化作用，具有快速转化和高收率的特点。基于H 2 18的证据，提出了通过这种催化系统进行的烯烃环氧化涉及一种新的反应性Co II –OOC（O）R物质。O交换实验，使用过氧苯乙酸作为机械探针，反应性和Hammett研究，EPR和ESI质谱研究。但是，如果没有底物，则发现Co II-酰基过氧中间体（Co II -OOC（O）R）的O-O键被杂合和均裂。
• Trinuclear nickel and cobalt complexes containing unsymmetrical tripodal tetradentate ligands: syntheses, structural, magnetic, and catalytic properties
  作者：Jong Won Shin、Ah Rim Jeong、Sun Young Lee、Cheal Kim、Shinya Hayami、Kil Sik Min

  DOI：10.1039/c6dt02701f

  日期：——

  giving rise to nickel(II) and cobalt(II) trinuclear complexes, respectively. Trinuclear complexes 1 and 2 are isomorphous. In 3, two terminal cobalt(III) units are coordinated to pmidip2− and two CH3CO2−. The terminal units are each linked to a central cobalt(II) cation through two oxygen atoms of pmidip2− and one oxygen atom of a bidentate acetate ion, resulting in a linear trinuclear mixed-valence cobalt

  四齿n的协调化学2 ö 2型配体Ñ - （2-吡啶基甲基）亚氨基二乙醇（H 2 pmide）和ñ - （2-吡啶基甲基）iminodiisopropanol（H 2 pmidip）已经研究用镍（II）和钴（II / III）离子。制备并表征的三种新型配合物是[（Hpmide）2 Ni 3（CH 3 COO）4 ]（1），[（Hpmide）2 Co 3（CH 3 COO）4 ]（2）和[（pmidip）2 Co 3（CH 3 COO） 4 ]（ 3）。在1和2中，两个终端镍（ II）/钴（ II）单元被配位到一个Hpmide -和两个CH 3 CO 2 - 。中的终端单元的每一个连接到中央镍（ II）/钴（ II）通过Hpmide的一个氧原子的阳离子-和乙酸根离子的两个氧原子，从而产生镍（ II）和钴（ II）三核配合物，分别。三核配合物1和2是同构的。在3中，两个终端钴（III）单元被配位到pmidip
• Proton Switch in the Secondary Coordination Sphere to Control Catalytic Events at the Metal Center: Biomimetic Oxo Transfer Chemistry of Nickel Amidate Complex
  作者：Soohyung Kim、Ha Young Jeong、Seonghan Kim、Hongsik Kim、Sojeong Lee、Jaeheung Cho、Cheal Kim、Dongwhan Lee

  DOI：10.1002/chem.202005183

  日期：2021.3.8

  amino acid side chains or porphyrin rings, peptide backbones might function as strong electron‐donating ligands to stabilize high oxidation states. To test the feasibility of this idea in synthetic settings, we have prepared a nickel(II) complex of new amido multidentate ligand. The mononuclear nickel complex of this N5 ligand catalyzes epoxidation reactions of a wide range of olefins by using mCPBA

  高价金属氧物种是许多金属酶催化循环中氧原子转移步骤的关键中间体。尽管此类酶的氧化还原活性金属中心通常由阴离子氨基酸侧链或卟啉环支撑，但肽主链可能充当强电子给体配体，以稳定高氧化态。为了测试这种想法在合成环境中的可行性，我们准备了一种新的酰胺基多齿配体的镍（II）配合物。该N5配体的单核镍配合物通过使用mCPBA作为末端氧化剂来催化多种烯烃的环氧化反应。值得注意的是，对于末端烯烃底物观察到非常高的催化效率和选择性。我们发现，次级配位球的质子化是催化循环的入口，在催化循环中，随后形成高价镍物种进行氧转移反应。概念上平行的过程可能允许金属酶通过在次级配位领域使用质子开关来控制初级配位领域的催化循环。