3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4-methyl-3-pentenyl)-2H-1-benzopyran-6-ol | 1983-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4-methyl-3-pentenyl)-2H-1-benzopyran-6-ol
• 英文别名: 2,5,7,8-Tetramethyl-2-(4-methylpent-3-enyl)-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 1983-71-7
• 化学式: C₁₉H₂₈O₂
• 分子量: 288.43
• InChiKey: NFYAENPLLLJKFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4-methyl-3-pentenyl)-2H-1-benzopyran-6-ol 在 六甲基磷酰三胺 、 platinum(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 selenium(IV) oxide 、 高氯酸 、 氢气 、 三溴化磷 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 24.03h， 生成 DL-α-生育酚
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dl-.ALPHA.-tocopherol and dl-.ALPHA.-tocotrienol.

  摘要：

  α-生育酚（1）和α-生育三烯酚（2）以外消旋形式合成，合成方法是通过关键中间体 6-甲氧基甲氧基-2，5，7，8-四甲基-2-(5-巯基噻唑啉基-4-甲基-3-戊烯-1-基)色满（7）与香叶基溴的偶联反应来构建它们的侧链。将反应产物脱硫，然后进行水解，可得到 α-生育三烯酚，还原后可得到所需的α-生育酚，收率很高。这种使用巯基噻唑啉基衍生物的方法比以往使用维蒂希反应或格氏反应合成侧链的方法更为方便。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.4341
• 作为产物：
  描述：

  芳樟醇 、 三甲基氢醌 在 (+)-10-camphorsulfonic acid 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4-methyl-3-pentenyl)-2H-1-benzopyran-6-ol
  参考文献：
  名称：

  侧链带有羧基的α-生育酚和萘酚类似物的合成

  摘要：

  基于侧链具有末端异亚丙基的短链 α-生育酚和萘酚类似物的臭氧分解，合成 6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-基-的一般方法和 6-羟基-2,5-二甲基-3,4-二氢-2H-萘并[1,2-b]吡喃-2-基丙酸和乙酸衍生物，它们是亲水性生育酚类似物。

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0253-8

文献信息

• Selective reduction of the distant double bond(s) in geranyl, farnesyl and geranyl geranyl derivatives
  作者：Marc Julia、Pierre Roy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88050-9

  日期：1986.1

  Selective addition of hydrogen chloride on the non-proximal double bond(s) of the title compounds followed by hydrogenolysis led to selective hydrogenation of these double bond(s).

  在标题化合物的非最接近的双键上选择性地添加氯化氢，然后进行氢解，导致这些双键的选择性加氢。
• A Convenient Access to (All-<i>rac</i>)-α-Tocopherol Acetate from Linalool and Dihydromyrcene
  作者：Vincent Gembus、Nathalie Sala-Jung、Daniel Uguen

  DOI：10.1246/bcsj.82.829

  日期：2009.7.15

  Refluxing trimethylhydroquinone 2 in 10:1 dodecane/CH2Cl2 with linalool 3b (two-fold excess) and camphorsulfonic acid, then treating the crude condensation product (consisting of a mixture of the chromanols 1b and 1c, alongside the tricyclic compounds 9 and 10) sequentially with Ac2O and m-CPBA afforded, after removal by column chromatography of the 9/10 acetates, a mixture of the regioisomeric epoxides 1jOAc and 1kOAc (ratio 9:1, total 60%). Treatment of this mixture with Al(O-i-Pr)3 followed by CuI-catalysed Wurtz coupling of the acetates of the resulting allylic alcohols with citronellylmagnesium chloride 12a, and finally hydrogenation then provided the title acetate (overall 46% from 2).

  将三甲基氢醌 2 在 10:1 的十二烷/二氯甲烷中与过量的香叶醇 3b 和樟脑磺酸催化剂重流，随后对粗凝聚物（由克罗曼醇 1b 和 1c 以及三环化合物 9 和 10 的混合物组成）依次用醋酸酐和对氯苯甲酸酯处理，经过柱层析去除 9/10 乙酸酯后，得到区域异构体环氧化物 1jOAc 和 1kOAc 的混合物（比例为 9:1，总产率 60%）。将该混合物与 Al(O-i-Pr)3 处理，然后用 CuI 催化的沃尔茨偶联反应将得到的烯醇乙酸酯与香柠檬醇镁氯化物 12a 偶联，最后进行氢化，便得到标题乙酸酯（总体产率为 46%）。
• Direct Construction of the Chroman Structure from 1,3-Diene. Regioselective Protonation of Acyclic Polyene
  作者：Makoto Matsui、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.68.2657

  日期：1995.9

  The regioselective protonation of acyclic polyene was achieved, dependent on the choice of catalyst. The addition of myrcene to trimethylhydroquinone, using boron trifluoride–diethyl ether (1/1), predominantly gave a spiro structure. When (+)-10-camphorsulfonic acid was used as a catalyst, the major compound produced was chroman.

  根据催化剂的选择，实现了无环多烯的区域选择性质子化。使用三氟化硼二乙基醚（1/1）将月桂烯与三甲基对苯二酚加成，主要生成螺结构。当使用(+)-10-樟脑磺酸作为催化剂时，生成的主要化合物是铬烷。
• Hypocholesterolemic activity of synthetic and natural tocotrienols.
  作者：Bradley C. Pearce、Rex A. Parker、Michael E. Deason、Asaf A. Qureshi、J. J. Kim Wright

  DOI：10.1021/jm00098a002

  日期：1992.10

  reductase by a process distinct from other known inhibitors of cholesterol biosynthesis. An efficient synthetic route to tocotrienols and their isolation from palm oil distillate using an improved procedure is presented. gamma-Tocotrienol exhibits a 30-fold greater activity toward cholesterol biosynthesis inhibition compared to alpha-tocotrienol in HepG2 cells in vitro. The synthetic (racemic) and natural

  生育三烯酚是法尼基化的苯并吡喃天然产物，在体外和体内均表现出降胆固醇活性。它们的降血脂作用机制涉及通过不同于胆固醇生物合成的其他已知抑制剂的过程对HMG-CoA还原酶进行转录后抑制。提出了一种有效的合成生育三烯酚的方法，并使用改进的方法将其从棕榈油馏出物中分离出来。与α-生育三烯酚体外的HepG2细胞相比，γ-生育三烯酚对胆固醇生物合成的抑制作用高30倍。合成的（外消旋的）和天然的（手性的）生育三烯酚显示出几乎相同的胆固醇生物合成抑制和HMG-CoA还原酶抑制特性，如在体外和体内证明的那样。
• PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALPHA-TOCOTRIENOL AND DERIVATIVES
  申请人：WESSON Kieron E.

  公开号：US20100105930A1

  公开（公告）日：2010-04-29

  The invention discloses novel processes for production, enrichment and/or isolation of alpha-tocotrienol from source material comprising at least one non-alpha-tocotrienol, such as natural extracts comprising mixed tocotrienols.

  该发明公开了一种从至少含有一种非α-生育酚三烯酚的源材料中生产、富集和/或分离α-生育酚三烯酚的新型工艺，例如含有混合生育酚三烯酚的天然提取物。