methyl 3-(2-bromophenyl)-3-oxopropanedithioate | 1429790-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-(2-bromophenyl)-3-oxopropanedithioate
• CAS: 1429790-16-8
• 化学式: C₁₀H₉BrOS₂
• 分子量: 289.217
• InChiKey: MRYAAEUUMVCKAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  74.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(2-bromophenyl)-3-oxopropanedithioate 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酮肟的异常行为：无试剂的光化学途径，到炔基硫醚。

  摘要：

  酮肟的独特性质主要用于杂环的合成。相反，它们吸收光和光电子转移过程的潜力仍然具有挑战性。控制酮肟策略的直接激发的广泛兴趣开辟了非常规的反应途径，从而使光化学分子内骨架修饰能够构成炔烃硫化物，而传统的活化是无法实现的。尽管取得了数十年的进步，但炔烃硫化物，特别是那些由极性官能团组成并衍生自可再生资源的硫化物，仍然未知。这些发现证明了从β-氧代二硫代酯中还原的酮肟对于确定反应条件的重要性。该方法使用温和的反应条件来生成激发态光还原剂，以使炔基硫醚阵列功能化。此外，使用电化学和光谱技术/实验对基本步骤的基本理解揭示了PCET途径可以实现这种转化，而所涉及的底物及其性能以及改进的经济工具则表明了该方法的翻译潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00417

文献信息

• p -Toluenesulfonic acid-catalyzed metal-free formal [4 + 1] heteroannulation via N H/O H/S H functionalization: One-pot access to 2-aryl/hetaryl/alkyl benzazole derivatives
  作者：Abhijeet Srivastava、Gaurav Shukla、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.073

  日期：2017.2

  concise and direct one-pot [4 + 1] synthetic strategy for the construction of 2-substituted benzazoles such as benzoxazoles and benzothiazoles has been disclosed in high yields (80–98%) by cascade coupling reaction of 2-amino(thio)phenols with β-oxodithioesters. The current approach enables NH/OH/SH functionalization in one-pot under solventless condition leading to diverse benzazoles without use of any

  通过2-氨基（硫代）的级联偶联反应，已公开了一种高产率（80-98％）的简洁，直接的一锅[4 +1]合成策略，用于构建2-取代的苯并唑，如苯并恶唑和苯并噻唑酚与β-氧二硫代酯。目前的方法可以在无溶剂条件下在一锅中实现N H / O H / S H官能化，从而无需使用任何外部金属即可产生多种苯并恶唑。各种各样的2-氨基（硫代）酚和β-氧二硫代酯均具有出色的官能团耐受性，可用于该转化。此外，我们通过证明其与DNA拓扑异构酶II抑制剂的多样化多样化的相容性，抢占了这一新策略的广泛含义。
• One‐Pot Mitsunobu Protocol to Access Ketene <i>S,S</i> ‐/ <i>N,S</i> ‐Acetals at Room Temperature
  作者：Priya Saha、Monish Arbaz Ansari、Gaurav Shukla、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1002/ejoc.202101276

  日期：2021.11.22

  Herein, we unveiled the novel approach for the synthesis of α-oxoketene S,S- and N,S-acetals employing a Mitsunobu protocol. A wide range of alcohols has been successfully utilized, enabling great tolerability to this reaction. A diverse set of β-keto(dithioesters/thioamides) bearing various functional groups were found to be well suited substrates for this reaction, showing no obvious electronic effect

  在此，我们揭示了采用 Mitsunobu 协议合成 α-oxoketene S,S - 和N,S -缩醛的新方法。广泛的醇类已被成功利用，使该反应具有很好的耐受性。发现具有各种官能团的多种β-酮（二硫酯/硫代酰胺）非常适合该反应的底物，没有显示取代基对产物产率的明显电子效应。
• Diversity oriented catalyst-free and solvent-free one-pot MCR at room temperature: rapid and regioselective convergent approach to highly functionalized dihydro-4H-thiopyrans
  作者：Suvajit Koley、Sushobhan Chowdhury、Tanmoy Chanda、B. Janaki Ramulu、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.001

  日期：2013.9

  Highly convergent and regioselective approach to hitherto unreported and synthetically demanding 6-cycloamino-2-(methyl/benzyl)sulfanyl-3-(aroyl/hetaroyl/alkanoyl)-4-aryl-5,6-dihydro-4H-thiopyrans has been developed via one-pot three-component domino coupling of β-oxodithioesters, α,β-unsaturated aldehydes, and cyclic aliphatic secondary amines at room temperature under catalyst-free and solvent-free

  高度会聚和区域选择性的方法来迄今未报告的和合成苛刻6-环氨基-2-（甲基/苯甲基）硫烷基-3-（芳酰基/杂芳酰基/链烷酰基）-4-芳基-5,6-二氢-4- ħ -thiopyrans一直通过在无催化剂和无溶剂条件下于室温下通过一锅三组分的β-氧二硫代酯，α，β-不饱和醛和环状脂族仲胺的多米诺偶联反应开发。该策略的吸引人的特征包括条件温和，反应时间短，原子经济性高，产率高以及在单个冲程中形成三个新键（C–C，C–N和C–S）和一个环的功效。
• Metal- and Catalyst-Free, Formal [4 + 1] Annulation via Tandem C═O/C═S Functionalization: One-Pot Access to 3,5-Disubstituted/Annulated Isothiazoles
  作者：Gaurav Shukla、Abhijeet Srivastava、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00997

  日期：2016.5.20

  operationally simple and user-friendly new protocol for the synthesis of 3,5-disubstituted/annulated isothiazoles is devised utilizing β-ketodithioesters/β-ketothioamides and NH4OAc via C═O/C═S bond functionalization under metal- and catalyst-free conditions. The strategic [4 + 1] annulation initiated by NH4OAc is carbon-economic and relies on a sequential imine formation/cyclization/aerial oxidation cascade

  利用β-酮二硫代酸酯/β-酮硫代酰胺和NH 4 OAc，通过在金属和催化剂下通过C / O / C functionalS键官能化，设计了一种操作简单且用户友好的新方法，用于合成3,5-二取代/环化异噻唑无条件。由NH 4 OAc引发的战略性[4 +1]环行是碳经济的，并依赖于在一个罐中形成连续C–N和S–N键的顺序亚胺形成/环化/航空氧化级联。在无毒条件下，具有出色的官能团耐受性的各种先前难以获得且具有合成挑战性的异噻唑均与该转化相容。该产品带有有用的合成手柄，可以进一步功能化。
• Radical-Cascade Avenue to Access 1,2-Dithioles Employing Dithioesters and Edman’s Reagent
  作者：Pragya Pali、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00509

  日期：——

  etiquette has been developed for the facile construction of 1,2-dithioles employing easily accessible dithioesters as a three-atom CCS synthon and aryl isothiocyanates as a two-atom CS unit in the absence of any catalyst and additive at room temperature under open air. The reaction proceeded efficiently affording the desired 1,2-dithioles in good yields having various functional groups of a diverse electronic

  已经开发了一种操作简单且有效的多米诺礼仪，用于在没有任何催化剂和添加剂的情况下，使用易于获得的二硫酯作为三原子 CCS 合成子和芳基异硫氰酸酯作为双原子 CS 单元，轻松构建 1,2-二硫醇室温下露天。反应有效地进行，以良好的收率提供所需的 1,2-二硫醇，具有不同电子和空间性质的各种官能团。这种方法避免了可能的毒性和繁琐的后处理条件，并具有易于处理、廉价且易于获取的试剂、O 2为绿色氧化剂，克级能力强。值得注意的是，最终的 S-S 键形成和级联环构造遵循自由基途径，这已通过反应过程中 BHT 的自由基捕获实验得到认可。值得注意的是，1,2-二硫醇 3 位的环外 C=N 键具有Z立体化学。