3,4-(亚甲二氧基)苯亚甲基丙酮 | 3160-37-0

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 酮类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 3,4-(亚甲二氧基)苯亚甲基丙酮
• 中文别名: 3,4-(亚甲基二氧基)亚苄基乙酮；洋茉莉基丙酮；4-(3,4-亚甲基二氧基苯基)-2-丁酮
• 英文名称: 4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 3,4-dioxymethylenebenzalacetone；3,4-(methylenedioxy)benzylideneacetone；piperonylacetone；3,4-methylenedioxybenzalacetone；dulcinyl；4-(3',4'-Methylendioxy-phenyl)-buten-3-on-2；4-benzo[1,3]dioxol-5-yl-but-3-en-2-one；piperonylidene acetone；Piperonylidenaceton；Piperonalaceton；4-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-but-3-en-2-on；4-(1,3-benzodioxol-5-yl)but-3-en-2-one
• CAS: 3160-37-0
• 化学式: C₁₁H₁₀O₃
• 分子量: 190.199
• InChiKey: XIYPXOFSURQTTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-110°C
• 沸点：
  285.69°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1752 (rough estimate)
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S22,S24/25
• RTECS号：
  EM9822500
• 储存条件：
  存于阴凉干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-(亚甲二氧基)苯亚甲基丙酮 在 葡萄糖 、 glucose dehydrogenase from Bacillus megaterium 、 perakine reductase 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 10.0h， 以18%的产率得到(S,E)-4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Perakine还原酶对α，β-不饱和酮和芳基酮的对映选择性还原。

  摘要：

  该报告描述了通过来自Rauvolfia的过氧化氢还原酶（PR）对结构多样的α，β-不饱和酮和芳基酮的对映选择性还原。该酶促还原产生具有优异对映选择性的α-手性烯丙基和芳基醇，并且大多数产物均具有令人满意的产率。此外，该工作证明了用于产物递送的1mmol规模的反应，而对收率和对映选择性没有任何有害影响。还描述了由PR和配体配合物的基于3D结构的建模确定的催化机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00950
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二羟基苯甲醛 在 caesium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,4-(亚甲二氧基)苯亚甲基丙酮
  参考文献：
  名称：

  新型二芳基庚烷类药物可抑制TNF-α的产生

  摘要：

  新型二芳基庚烷类化合物[5-羟基-1-苯基-7-（吡啶-3-基）庚烷-3-酮和1-苯基-7-（吡啶-3-基）庚烷-4的合成及抗炎活性[-en-3-ones]作为肿瘤坏死因子-α（TNF-α）产生的抑制剂描述在本文中。关键反应包括在LDA存在下，取代的4-苯基丁-2-酮与吡啶-3-甲醛反应，生成β-羟基酮，然后脱水得到α，β-不饱和酮。 。化合物4i，5b，5d和5g以剂量依赖的方式显着抑制人外周血单核细胞中脂多糖（LPS）诱导的TNF-α的产生。值得注意的是，体外对TNF-α的抑制潜力5b和5d与姜黄素（天然存在的二芳基庚烷）相当。最重要的是，口服4i，5b，5d和5g（各自为100 mg / kg）而不是姜黄素（100 mg / kg）显着抑制LPS诱导的BALB / c小鼠的TNF-α产生。总的来说，我们的发现表明这些化合物可能对TNF-α介导的自身免疫/炎症性疾病具有潜在的治疗意义。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2011.04.040

文献信息

• A Novel Series of 3,4-Disubstituted Dihydropyrazoles: Synthesis and Evaluation for MAO Enzyme Inhibition
  作者：Maria Cristina Cardia、Maria Luisa Sanna、Rita Meleddu、Simona Distinto、Matilde Yañez、Dolores Viña、Manuel Lamela、Elias Maccioni

  DOI：10.1002/jhet.1072

  日期：2013.2

  In this study, the authors have designed and synthesized a novel series of 3-acyl-4-aryl-4,5-dihydropyrazoles, with the aim to obtain new potential scaffolds for the inhibition of both isoforms of monoamine oxidase (MAO) enzyme. The synthetic pathway to these compounds includes as a key step the 1,3-dipolar cycloaddition reaction of diazomethane with a chalcone. All the compounds were fully characterized

  在这项研究中，作者设计并合成了一系列新的3-酰基-4-芳基-4,5-二氢吡唑类化合物，目的是获得新的抑制单胺氧化酶（MAO）两种同工型的潜在支架。这些化合物的合成途径包括关键步骤：重氮甲烷与1,3-偶极甲烷的1,3-偶极环加成反应。查尔酮。所有化合物均通过光谱和分析数据充分表征，并显示出对MAO A的特异性抑制作用。
• Exploring Rhodium-Catalysed Conjugate Addition of Chiral Alkenylboronates Using Chiral Olefin Ligands
  作者：Christopher Frost、Hannah Edwards、Stephen Penrose、Robert Gleave

  DOI：10.1055/s-0030-1258203

  日期：2010.10

  The rhodium-catalysed addition of chiral alkenylboron reagents to prochiral α,β-unsaturated carbonyl acceptors are demonstrated to proceed under ligand control. The highest activities were obtained with chiral olefin ligands and the configuration of the new stereocentre can be predicted by using established models.

  铑催化的手性烯基硼试剂对前手性α,β-不饱和羰基受体的加成反应在配体控制下进行。具有手性烯烃配体的催化剂显示出最高的活性，通过已建立的模型可以预测新生成手性中心的构型。
• Methanol as hydrogen source: Chemoselective transfer hydrogenation of α,β-unsaturated ketones with a rhodacycle
  作者：Ahmed H. Aboo、Robina Begum、Liangliang Zhao、Zahoor H. Farooqi、Jianliang Xiao

  DOI：10.1016/s1872-2067(19)63367-x

  日期：2019.11

  economic and easy-to-handle hydrogen source. It has rarely been used in transfer hydrogenation reactions, however. We herein report that a cyclometalated rhodium complex, rhodacycle, catalyzes highly chemoselective hydrogenation of α,β-unsaturated ketones with methanol as the hydrogen source. A wide variety of chalcones, styryl methyl ketones and vinyl methyl ketones, including sterically demanding

  摘要 甲醇是一种安全、经济且易于处理的氢源。然而，它很少用于转移氢化反应。我们在此报告了一种环金属化铑配合物，铑环，以甲醇为氢源催化 α,β-不饱和酮的高度化学选择性氢化。多种查耳酮、苯乙烯基甲基酮和乙烯基甲基酮，包括空间要求高的那些，在回流的甲醇中在很短的反应时间内被还原为饱和酮，不需要中间气体保护，也没有羰基部分的还原观察到的。所描述的催化提供了一种实际上简单且操作安全的方法，用于还原 α,β-不饱和酮化合物中的烯键。
• Approaching sub-ppm-level asymmetric organocatalysis of a highly challenging and scalable carbon–carbon bond forming reaction
  作者：Han Yong Bae、Denis Höfler、Philip S. J. Kaib、Pinar Kasaplar、Chandra Kanta De、Arno Döhring、Sunggi Lee、Karl Kaupmees、Ivo Leito、Benjamin List

  DOI：10.1038/s41557-018-0065-0

  日期：2018.8

  carbon–carbon bonds. In this context, the aldol reaction is among the most important synthetic methods, and a wide variety of catalytic and stereoselective versions have been reported. However, aldolizations yielding tertiary aldols, which result from the reaction of an enolate with a ketone, are challenging and only a few catalytic asymmetric Mukaiyama aldol reactions with ketones as electrophiles have been

  有机分子的化学合成从本质上讲涉及碳-碳键的创建。在这种情况下，醛醇缩合反应是最重要的合成方法之一，并且已经报道了各种各样的催化形式和立体选择形式。然而，由烯醇化物与酮的反应产生的产生叔醇醛的醇醛缩合反应具有挑战性，并且仅描述了一些与酮作为亲电子体的催化不对称Mukaiyama醇醛醇缩醛反应。这些方法通常需要较高的催化剂负载量，不符合标准的对映选择性或需要特殊的试剂或添加剂。现在，我们报告了非常有效的催化剂，该催化剂可以使甲硅烷基烯酮缩醛与各种酮反应，从而以优异的收率和对映选择性提供相应的叔羟醛产物。可以按常规使用百万分之几（ppm）的催化剂负载量，并以高对映纯度提供快速定量的产物形成。原位光谱研究和酸度测量表明基于硅离子的不对称抗衡阴离子导向的路易斯酸催化机理。
• Camphor-derived C1-symmetric chiral diamine organocatalysts for asymmetric Michael addition of nitroalkanes to enones
  作者：Yirong Zhou、Qiang Liu、Yuefa Gong

  DOI：10.1039/c2ob25922b

  日期：——

  A series of stable C1-symmetric chiral diamines (2a–2l) were conveniently synthesized by condensing exo-(−)-bornylamine or (+)-(1S,2S,5R)-menthylamine with various commercially available Cbz-protected amino acids. Among them, 2a can efficiently promote the Michael addition of nitroalkanes to a broad scope of enones with high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivities (up to 98%) under mild conditions.

  一系列稳定的C1对称手性二胺（2a-2l）通过将exo-(-)-冰片胺或(+)-(1S,2S,5R)-薄荷胺与各种市售的Cbz保护氨基酸缩合而方便地合成。其中，2a在温和条件下能高效促进硝基烷烃对广泛范围的烯酮的迈克尔加成反应，产率高达96%，立体选择性极佳（高达98%）。