3-hydroxy-3-tetramethylene-1-propynecarbonitrile | 32837-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hydroxy-3-tetramethylene-1-propynecarbonitrile
• 英文别名: 1-cyanoethynyl-1-cyclopentanol；3-(1-Hydroxycyclopentyl)prop-2-ynenitrile
• CAS: 32837-90-4
• 化学式: C₈H₉NO
• 分子量: 135.166
• InChiKey: MLDMYTHHECEIPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-蛋氨酸 、 3-hydroxy-3-tetramethylene-1-propynecarbonitrile 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到(2S)-2-[(2-iminio-1-oxaspiro[4.4]non-3-en-4-yl)amino]-4-(methylsulfanyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Functionalized l-Cysteine and l-Methionine by Reaction with Electron-Deficient Acetylenes

  摘要：

  在温和的条件下（水，反应时间，2-5 小时），通过将 l-半胱氨酸和 l-蛋氨酸与缺电子官能化乙炔（氰基乙炔和 4-羟基-4-甲基戊-2-炔酸甲酯）进行化学、区域和立体加成，几乎定量合成了一系列新型非传统官能化氨基酸。因此，由 l-半胱氨酸和 l-蛋氨酸结构单元与肉桂酸、二氢呋喃酮、亚氨基二氢呋喃和其他重要生物功能性物质组成的不常见功能化光学活性氨基酸首次出现。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217602
• 作为产物：
  描述：

  copper(l) cyanide 、 1-(bromoethynyl)cyclopentan-1-ol 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3-hydroxy-3-tetramethylene-1-propynecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  与α，β-乙炔基γ-羟基腈反应，对d，l-色氨酸进行化学和区域特异性修饰

  摘要：

  d，1-色氨酸在温和的绿色条件下，通过涉及伯胺基团的加氢胺化反应与α，β-炔属γ-羟基腈发生化学反应和区域特异性反应。初始加合物的羟基氰基丙烷基取代基进行环化，得到2，5-二氢-5-亚氨基呋喃基部分。以几乎定量的产率（95-98％）获得了几种新颖的氨基酸，它们以不寻常的两性离子形式存在，其中正电荷位于二氢呋喃环的亚氨基基团的远端氮原子上。 d，1-色氨酸-α，β-炔属γ-羟基腈-亲核加成-加氢胺化-氨基酸-2,5-二氢亚氨基呋喃

  DOI：

  10.1055/s-0030-1257912

文献信息

• Synthesis of New Amino Acids with a 5-Imino-2,5-dihydro-3-furanyl Substituent­ at the Amino Group
  作者：Boris Trofimov、Anastasiya Mal’kina、Olesya Shemyakina、Angela Borisova、Valentina Nosyreva、Oleg Dyachenko、Olga Kazheva、Gennadii Alexandrov

  DOI：10.1055/s-2007-983819

  日期：2007.9

  Amino acids (glycine, β-alanine, γ-aminobutyric and ε-aminocapronic acids, d,l-valine, and d,l-leucine) react under biomimetic conditions (H2O, NaOH, pH ˜8.6-9.9, room temperature) smoothly with α,β-acetylenic γ-hydroxyacid nitriles to give a novel family of unnatural amino acids containing a 5-imino-2,5-dihydro-3-furanyl substituent at the amino group, in 61-98% yield. As follows from a single-crystal X-ray analysis of 2-[(5-imino-2,2-dimethyl-2,5-dihydro-3-furanyl)amino]acetic acid, the synthesized amino acids are zwitterions with a protonated imino group in the iminodihydrofuran moiety.

  氨基酸（甘氨酸、β-丙氨酸、γ-氨基丁酸、ε-氨基己酸、d,l-缬氨酸和d,l-亮氨酸）在仿生条件下（H2O、NaOH、pH ≈8.6-9.9、室温）平稳地与α,β-炔基γ-羟基酸腈反应，以61-98%的产率生成一类含有氨基的5-亚胺基-2,5-二氢-3-呋喃基取代基的新型非天然氨基酸。从2-[(5-亚胺基-2,2-二甲基-2,5-二氢-3-呋喃基)氨基]乙酸的单晶X射线分析可以看出，合成的氨基酸是含有亚胺双氢呋喃部分质子化亚胺基的偶极离子。
• Expedient synthesis of pyrazoles substituted with amino, hydroxyl and thioamide groups
  作者：Boris A. Trofimov、Anastasiya G. Mal’kina、Angela P. Borisova、Valentina V. Nosyreva、Olesya A. Shemyakina、Olga N. Kazheva、Gennadii V. Shilov、Oleg A. Dyachenko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.046

  日期：2008.5

  The reaction of α,β-acetylenic γ-hydroxy nitriles with thiosemicarbazide, under mild conditions (rt, no catalyst, in 1:1 aqueous ethanol, 4–14 h), proceeds chemo-, regio- and stereoselectively to give atypically so far inaccessible tri-functionalized (amino, hydroxyl and thioamide groups) pyrazoles in 53–91% yields. The hydroxyl function is easily protected by using the corresponding acetals of the

  在温和的条件下（rt，无催化剂，在1：1乙醇水溶液中，4-14小时），α，β-炔属γ-羟基腈与硫代氨基脲反应，进行化学，区域和立体选择性生成，到目前为止，不典型地发生不可获得的三官能化（氨基，羟基和硫酰胺基）吡唑，产率为53-91％。通过使用起始炔属羟基腈的相应缩醛，可以容易地保护羟基官能团。
• Chemo-, regio- and stereospecific non-catalytic addition of isonicotinic acid to, -acetylenic -hydroxy nitriles
  作者：Boris A. Trofimov、Anastasiya G. Mal’kina、Olesya A. Shemyakina、Valentina V. Nosyreva、Angela P. Borisova、Olga N. Kazheva、Grigorii G. Alexandrov、Oleg A. Dyachenko

  DOI：10.1016/j.mencom.2008.09.018

  日期：2008.9

  Isonicotinic acid is readily added to α,β-acetylenic γ-hydroxy nitriles through its nitrogen atom under mild non-catalytic conditions in water (50–55 °C, 45–50 h) to afford chemo-, regio- and stereospecifically 1-[(Z)-2-cyano-1-(1-hydroxy-1-alkylethyl)ethenyl]-pyridinium-4-carboxylates, densely functionalized derivatives of isonicotinic acid (45–90% yields). The structure and zwitterionic character

  异烟酸很容易在温和的非催化条件下在水中（50-55°C，45-50小时）通过其氮原子添加至α，β-炔属γ-羟基腈，以提供化学，区域和立体定向的1- [（Z）-2-氰基-1-（1-羟基-1-烷基乙基）乙烯基]-吡啶-4-羧酸盐，异烟酸的密集官能化衍生物（45-90％的产率）。通过X射线分析证明了加合物的结构和两性离子特性。
• Chemo- and regioselective modification of D,L-phenylalanine with α-cyanoacetylenic alcohols in water
  作者：Anastasiya G. Mal’kina、Angela P. Borisova、Valentina V. Nosyreva、Olesya A. Shemyakina、Alexander I. Albanov、Boris A. Trofimov

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.921

  日期：——

  D,L-Phenylalanine reacts with -cyanoacetylenic alcohols under biomimetic conditions (room temperature, water) to give a novel family of unnatural amino acids, containing 2,5-dihydro-5iminofuranyl substituents in the amino group, in almost quantitative yields (92-95%). This “green” one-pot version of the tandem assembly of nontraditional amino acids opens an unexplored avenue to the new types of drugs

  D,L-苯丙氨酸在仿生条件（室温、水）下与 α-氰基乙炔醇反应，得到一个新的非天然氨基酸家族，在氨基中含有 2,5-二氢-5 亚氨基呋喃基取代基，产量几乎是定量的（92 -95%）。这种非传统氨基酸串联组装的“绿色”单锅版本为新型药物及其前体开辟了一条未开发的途径。
• Skvortsov, Yu. M.; Rylova, O. M.; Mal'kina, A. G., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1985, vol. 21, # 1, p. 200
  作者：Skvortsov, Yu. M.、Rylova, O. M.、Mal'kina, A. G.

  DOI：——

  日期：——