2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucono-1,5-lactone | 35510-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucono-1,5-lactone
• 英文别名: O²,O³,O⁴,O⁶-tetramethyl-D-gluconic acid-lactone；O²,O³,O⁴,O⁶-Tetramethyl-D-gluconsaeure-lacton；2.3.4.6-Tetramethyl-d-gluconsaeure-δ-lacton；2.3.4.6-Tetramethyl-d-glykonsaeure-δ-lacton；(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-one
• CAS: 35510-38-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₆
• 分子量: 234.249
• InChiKey: VKQXSSPDIRLBRM-LURQLKTLSA-N

物化性质

• 熔点：
  26-27 °C
• 沸点：
  128 °C(Press: 0.8 Torr)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucono-1,5-lactone 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-azido-β-2,3,4,6-tetra-O-methyl-1-C-(2-phenylethynyl)-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯酸催化的炔基、苯基和甲基酮糖的 C-和 N-糖苷化立体选择性合成 C-和 N-酮苷

  摘要：

  C-酮苷可以通过与碳亲核试剂在路易斯酸存在下反应，以立体选择性方式方便地从炔基、苯基和甲基吡喃葡萄糖半缩酮制备。半缩酮与三甲基甲硅烷基叠氮化物的反应提供了获得相应 N-吡喃酮苷的有效途径。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300465
• 作为产物：
  描述：

  2,6-anhydro-7,8-dideoxy-1,3,4,5-tetra-O-methyl-D-glycero-L-gulo-oct-7-ynitol 在 哌啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 silica gel 、 臭氧 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 氘代苯 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucono-1,5-lactone
  参考文献：
  名称：

  序贯Norrish II型光消除和α-二酮的分子内Aldol环化：通过六吡喃糖碳水化合物衍生物的环收缩合成多羟基化环戊糖醇。

  摘要：

  通过可见光辐照来激发壬基2,3-二糖衍生物的最里面的羰基，引发了顺序的Norrish II型光消除和醛醇环化过程，最终形成了多官能化的环戊醇。重排已被证实由稳定的无环photoenol中间体的分离，可以通过热5-（烯醇独立地环化外型） -外型- TRIG高非对映选择性的未催化醛醇缩合反应。在最后一步中，发现1,5-氢原子转移具有较大的氘动力学同位素效应，这似乎表明醛醇缩合反应是通过协调的周环机制进行的。由于已有各种构型的吡喃糖可供使用，因此该协议已用于研究吡喃糖环取代基对醛醇环化反应的非对映选择性的影响。与其他吡喃糖环收缩方法相比，不需要过渡金属试剂，只需使用可见光和适度加热（0至60°C）即可进行顺序重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201301230

文献信息

• Process for the Preparation of ß-C-Aryl Glucosides
  申请人：ScinoPharm Taiwan, LTD.

  公开号：US20140128595A1

  公开（公告）日：2014-05-08

  The present invention provides processes for stereoselectively preparing C-arylglucosides that can be useful as synthetic building block or drugs, including SGLT2 inhibitors.

  本发明提供了用于立体选择性制备C-芳基葡萄糖苷的方法，这些方法可以作为合成建筑模块或药物使用，包括SGLT2抑制剂。
• Synthesis of Sugar-fused GABA-analogs
  作者：Frank Schweizer、Albin Otter、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1055/s-2001-18097

  日期：——

  γ-Aminobutyric acid (GABA)-sugar analogs in the form of C-ketosides can be prepared in 4 to 7 steps starting from d- or l-Glucono- and d-Galactono-1,5-lactone. The key step in the synthesis is the trimethylsilyl-trifluoromethanesulfonate (TMS-OTf) promoted C-glycosylation of 2-deoxy-3-ulopyranosonates with trimethylsilyl cyanide. Hydrogenation of the resulting β-cyano esters provides GABA-analogs, which are presented on a sugar scaffold.

  γ-氨基丁酸（GABA）-糖类类似物以C-酮苷的形式可以从d-或l-葡萄糖内酯和d-半乳糖内酯出发，通过4到7个步骤合成。合成的关键步骤是以三甲基氟甲基磺酸酯（TMS-OTf）促进的2-脱氧-3-呋喃糖酸与三甲基氰化物的C-糖苷化反应。通过氢化得到的β-氰酯可以提供GABA类似物，这些类似物是在糖骨架上表现的。
• Titanium-mediated methylene transfer reactions on sugar esters, lactones, and uloses
  作者：Mezher H. Ali、Peter M. Collins、W. George Overend

  DOI：10.1016/0008-6215(90)80163-w

  日期：1990.9

  ketones into olefins and esters into vinyl ethers’. We now reportt its application to a variety of sugar derivatives that contain carbonyl and/or ester functions, with the aim of delineating the scope of the reaction with respect to blocking groups and the structure of the ketone, ester, or lactone. In order to simplify the procedure and increase the value of the method, the unpurified form of 2 was used

  亚烷基钛1是一种通用的亚甲基化剂，易于从相当昂贵的Tebbe化合物2中衍生而来，已用于维蒂希型反应中，以将酮转化为烯烃和酯，转化为乙烯基醚。现在我们报道其在各种具有羰基和/或酯官能的糖衍生物中的应用，目的是描述关于保护基和酮，酯或内酯结构的反应范围。为了简化程序并增加方法的价值，使用了2的未纯化形式（请参见实验）。其他晶体[3]在某些醛糖内酯上使用了纯净的结晶Tebbe试剂，在可以进行比较的地方，发现了相似之处和不同之处。色谱分离后，使ulose 3（X = 0）和醛5（R = H）与2反应，得到 与9相比，它需要更小心的处理，因为它在硅胶上用中性洗脱液迅速水解，得到有用的酮5（R = Me）。＆lactones 2,3,4,6-tetra-O-methyl-p-glucono-1,5-lactone（10，R = Me）和
• Oxoammonium salts. Part 8: Oxidations in base: oxidation of O-1 unprotected monosaccharides to lactones using 4-acetylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate
  作者：Nabyl Merbouh、James M Bobbitt、Christian Brückner

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01950-5

  日期：2001.12

  The oxidant, 4-acetylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-oxoammonium tetrafluoroborate in pyridine/CH2Cl2, is reported to be an excellent reagent for the conversion of hemiacetals to lactones. Specifically, the conversion of 1-O unprotected sugars to their corresponding aldonolactones is achieved in high yields. The basic reaction conditions partially overcome some disadvantages reported for oxoammonium-type

  据报道，吡啶/ CH 2 Cl 2中的氧化剂4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氧铵四氟硼酸酯是将半缩醛转化为内酯的极佳试剂。具体地，以高收率实现了1-O未保护的糖向其相应的醛糖内酯的转化。碱性反应条件部分地克服了对于氧铵型氧化剂报道的一些缺点，即在酸不稳定基团和β-氧存在下不能进行反应。
• Sonogashira Couplings of Halo- and Epoxy-Halo-exo-Glycals: Concise Entry to Carbohydrate-Derived Enynes
  作者：Ana M. Gómez、Aitor Barrio、Ana Pedregosa、Clara Uriel、Serafín Valverde、J. Cristóbal López

  DOI：10.1002/ejoc.201000170

  日期：2010.5

  and pyranose-derived mono- and dihalo-exo-glycals undergo Sonogashira coupling reactions in the presence of Pd catalysts to give carbohydrate-derived enynes in a completely stereoselective manner. On the other hand, a furanose-derived 2,3-anhydrohalo-exo-glycal, available from D-mannose in five steps, undergoes Pd0-catalyzed Sonogashira coupling, leading to 2-deoxyenynes.

  在 Pd 催化剂存在下，呋喃糖和吡喃糖衍生的单和二卤代外糖醇发生 Sonogashira 偶联反应，以完全立体选择性的方式得到碳水化合物衍生的烯炔。另一方面，呋喃糖衍生的 2,3-脱水卤代外糖基，可通过五步从 D-甘露糖中获得，经过 Pd0 催化的 Sonogashira 偶联，产生 2-脱氧炔。