353'5'-四甲基-1H1'H-[44']联吡唑 | 4054-67-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 353'5'-四甲基-1H1'H-[44']联吡唑
• 英文名称: 3,3',5,5'-tetramethyl-1H,1'H-4,4'-bipyrazole
• 英文别名: 3,3',5,5'-tetramethyl-4,4'-bipyrazole；3,3′,5,5′-tetramethyl-4,4′-bipyrazole；3,3’,5,5’-tetramethyl-4,4’-bipyrazole；3,3′,5,5′-tetramethyl-4,4′-bipyrazol；3,3’,5,5’-tetramethyl-4,4’-bi-1H-pyrazole；TMBP；4-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole
• CAS: 4054-67-5
• 化学式: C₁₀H₁₄N₄
• mdl: MFCD00464842
• 分子量: 190.248
• InChiKey: AZVPUVHTLAXDBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  298-299 °C
• 沸点：
  358.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933199090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：室温、干燥且密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  353'5'-四甲基-1H1'H-[44']联吡唑 在 sodium hydroxide 、 N-butyl-3,4,5-trimethoxybenzamide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 C₂₂H₂₈N₆O₈^(4-)*4Na⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  A novel series of complexones with bis- or biazole structure as mixed ligands of paramagnetic contrast agents for MRI

  摘要：

  We describe the syntheses, physicochemical properties and biological evaluation of a novel series of complexones containing bis- or biazoles moieties and two iminodiacetic acid units as novel ligands for paramagnetic lanthanides. The complexones were prepared by reaction of the corresponding 1,1'-bishaloethylbi- or bispyrazoles with methyl iminodiacetate and subsequent NaOH hydrolysis. 1,1'-Bisbromoethyl precursors were obtained by direct alkylation with an excess of 1,2-dibromoethane, or by heating the corresponding alcohol in HCl. Sigmoidal binding isotherms and MO calculations supported as most stable structures in solution, those containing two Gd(III) atoms bound per molecule of complexone with half saturation values S-0.5 (M-1, 22degreesC, pH 7.2) in the range 6.5 10(-6) < S-0.5 < 36.1 10(-6). Relaxivity properties [r(1), r(2), s(-1) mM(-1) Gd(III)] determined at 1.5 Tesla gave values (12.0 < r(1) < 17.7, 12.2 < r(2) < 20), improving significantly the relaxivities of reference compounds such as Gd(III)EDTA (5.2, 5.6) or Gd(III)DTPA (4.30, 4.30). These improvements involve mainly increased hydration and slower rotational motions. In vitro toxicity experiments are reported. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2003.07.002
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二乙酰基-2,5-己二酮 在 一水合肼 作用下， 反应 2.0h， 生成 353'5'-四甲基-1H1'H-[44']联吡唑
  参考文献：
  名称：

  用于太阳能光驱动产氢的多金属氧酸盐基 Cu(II)-吡唑酸盐光催化化合物的设计和溶剂热合成

  摘要：

  多金属氧酸盐（POM）以其光催化制氢活性而闻名，但它们的溶解性和有限的稳定性往往限制了它们的实际应用。在此，我们设计并溶剂热合成了两种新的 Cu-H 2 bpz（3,3',5,5'-四甲基-4,4' - bipyrazole，缩写为 H 2 bpz）化合物，即 Cu 0.5 (H 2 bpz )(NO 3 ) ( 1 ) 和Cu(Hbpz)(Cl)·DMF ( 2 )，以及三种新的多金属氧酸盐基Cu(II)-吡唑酸盐化合物Cu(PW 12 O 40 ) 0.5 (H 2 bpz) ) 2 (H 2 O)·(OH) 0.5(H 2 O) 5.5 ( 3 )、Cu(HPMo 12 O 40 )(H 2 bpz) 2 (H 2 O) 2 ·(H 2 O) 4 ( 4 )、Cu 2 (SiW 12 O 40 )( H 2 bpz) 3 (H 2 O) 3 ·(H 2 O) 6 ( 5 )。化合物3

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01540

文献信息

• Immobilization of Volatile and Corrosive Iodine Monochloride (ICl) and I₂ Reagents in a Stable Metal–Organic Framework
  作者：Jun He、Jingjing Duan、Huatian Shi、Jian Huang、Jiahong Huang、Lin Yu、Matthias Zeller、Allen D. Hunter、Zhengtao Xu

  DOI：10.1021/ic500677t

  日期：2014.7.7

  robust and water-stable metal–organic framework (MOF) material capable of reversible binding of the volatile and reactive molecules of ICl and I2. The immobilization of I2 and ICl, as well as their controllable release thus achieved, is to facilitate the wide-ranging applications of these volatile species as catalysts and reagents in chemical and industrial processes. The framework material TMBP·CuI

  这里的主要发现是一种坚固且耐水的金属有机骨架（MOF）材料，能够可逆地结合ICl和I 2的挥发性和反应性分子。I 2和IC1的固定化，以及由此实现的可控释放，是为了促进这些挥发性物质在化学和工业过程中作为催化剂和试剂的广泛应用。骨架材料TMBP·CuI（以下称TCuI）可通过在乙腈中加热CuI和有机连接基TMBP（3,3'，5,5'-四甲基-4,4'-联吡唑）方便地以定量产率制备。TCuI的微孔三维网具有CuI链，这些链有助于ICl和I 2的有效和可逆结合分子，分别导致TCuI·ICl和TCuI·I 2的化学计量上明确定义的加合物。此外，如本文所检查的碘化反应所举例说明的那样，将挥发性化合物如ICI限制在MOF介质中提供了独特的机会来增强其作为化学试剂的反应性和选择性。通过此示例性研究，我们打算激发人们进一步探索MOF和其他多孔介质（例如多孔聚合物）以捕获ICl和其他挥发性试剂（例如Br 2，SCl
• Noncovalent-bonded 3D Cd(II) and Zn(II) supramolecular metal-organic frameworks from 3,3′,5,5′-tetramethyl-4,4′-bipyrazole and carboxylates
  作者：Kaikai Hu、Shouwen Jin、Wei Fang、Ming Guo、Daqi Wang

  DOI：10.1080/00958972.2021.1888940

  日期：2021.4.3

  Complexes 1-4 have many intra- and intermolecular weak interactions (including classical H-bonds, O···O, C-H···O, CH2···O, CH3···O, C-H···π, CH2···π, CH3-π, OH-π and π-π interactions) in their crystals, which lead to the total 3D supramolecular structures. The thermal stabilities for 1-4 show that the complexes are good candidates for hybrid inorganic-organic materials with good thermal stability

  摘要 本研究涉及Cd（H 2 Bpz）（L1）2（H 2 O）（1）（L1 = 2-甲基-2-苯氧基丙酸），Zn（H 2 Bpz）（L2）2（2）（L2 =间硝基苯甲酸酯），Cd（H 2 Bpz）2（L3）2（3）（L3 = 3,4-（亚甲二氧基）苯甲酸酯）和[Cd 2（H 2 Bpz）3（L4）2 ] 2 ·2（THF）0.5 ·4MeOH·4H 2 O（4）（L4 =邻苯二甲酸酯）。通过EA，IR和SCXRD以及TGA配制所得的复合物。X射线研究表明，这些络合物具有单核至双核结构，Cd 2+处的八面体几何形状畸变，Zn 2+的方锥几何结构，并且金属离子显示N 2 O 3，N 2 O 4，N 3 O 3和N 4 O 2键合芯。ħ 2 BPZ所有化合物中配位仅在bismonodentate方式与中立N的CO 2 -在1和4展示了双齿和单齿的配位单元，CO 2 - in 2具有螯合的双齿和单齿配位模式，而CO
• In Situ Construction of Three Anion-Dependent Cu(I) Coordination Networks as Promising Heterogeneous Catalysts for Azide–Alkyne “Click” Reactions
  作者：Zhenghu Xu、Lu−Lu Han、Gui−Lin Zhuang、Jing Bai、Di Sun

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00110

  日期：2015.5.18

  Three Cu(I) coordination networks, namely, [Cu2(bpz)2(CN)X]·CH3CN}n, (X = Cl, 1; I, 3), [Cu6(bpz)6(CH3CN)3(CN)3Br]·2OH·14CH3CN}n, (2, bpz = 3,3′,5,5′-tetramethyl-4,4′-bipyrazole), were prepared by using solvothermal method. The cyanide ligands in these networks were generated in situ by cleavage of C–C bond of MeCN under solvothermal condition. The structures of these networks are dependent on halogen

  三个Cu（I）配位网络，即[Cu 2（bpz）2（CN）X]·CH 3 CN} n，（X = Cl，1 ; I，3），[Cu 6（bpz）6通过使用以下方法制备（CH 3 CN）3（CN）3 Br]·2OH·14CH 3 CN} n，（2，bpz ＝ 3，3′，5，5′-四甲基-4，4′-联吡唑）。溶剂热法。这些网络中的氰化物配体是通过在溶剂热条件下裂解MeCN的C–C键原位生成的。这些网络的结构取决于卤素阴离子。复数1是具有μ的梯形结构2 -CN -作为梯级和μ 2 -bpz作为扶手。Cl – in 1位于终端位置，但不会将一维（1D）梯形图扩展到更高的维度。复杂2是一个三维（3D）框架包括新颖的平面[铜的3 BR]三角和单铜节点，其通过延伸μ 2 -bpz和μ 2 -CN -以形成一个新的（3,9） -已连接的gfy网络。密度泛函理论计算表明，Br原子的单电子离域诱导了[Cu 3
• Pyrazole-Mediated C–H Functionalization of Arene and Heteroarenes for Aryl–(Hetero)aryl Cross-Coupling Reactions
  作者：Abhishek Kundu、Dhananjay Dey、Subhankar Pal、Debashis Adhikari

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02234

  日期：2021.11.5

  available, inexpensive pyrazole molecule to conduct C–C cross-coupling reactions at room temperature via a radical pathway. Using this method, an aryldiazonium salt has been coupled to a wide range of arenes and heteroarenes including benzene, mesitylene, thiophene, furan, benzoxazole to result the corresponding biaryl products. The full reaction mechanism is elucidated along with the crystallographic

  在此，我们介绍了一种不含过渡金属的方案，该方案涉及一种市售的廉价吡唑分子，可通过自由基途径在室温下进行 C-C 交叉偶联反应。使用这种方法，芳基重氮盐已与包括苯、均三甲苯、噻吩、呋喃、苯并恶唑在内的多种芳烃和杂芳烃偶联，得到相应的联芳基产物。完整的反应机制与活性引发剂物质的晶体学实验一起阐明。钾稳定的去质子化吡唑控制单电子转移到底物，并作为反应的引发剂。
• Binuclear 3,3′,5,5′-tetramethyl-1H,H-4,4′-bipyrazole Ruthenium(II) complexes: Synthesis, characterization and biological studies
  作者：Claudio Pettinari、Riccardo Pettinari、Nertil Xhaferai、Giuliano Giambastiani、Andrea Rossin、Laura Bonfili、Anna Maria Eleuteri、Massimiliano Cuccioloni

  DOI：10.1016/j.ica.2020.119902

  日期：2020.12

  Abstract Organometallic Ru(II) arene complexes have emerged as potential alternative to platinum anti-tumor drugs due to their stability in solution and in the solid state, significant biological activity and reduced toxicity and hydrophobicity of their ancillary arene groups. We report here a series of Ru(II)-arene dinuclear complexes prepared from 3,3’,5,5’-tetramethyl-1H,H-4,4’-bipyrazole and [(η6-arene)RuCl2]

  摘要有机金属钌（II）芳烃配合物由于其在溶液中和固态下的稳定性，显着的生物活性以及其辅助芳烃基团的毒性和疏水性降低，已成为铂类抗肿瘤药的潜在替代品。我们在这里报告了一系列由3,3'，5,5'-四甲基-1H，H-4,4'-联吡唑和[（η6-芳烃）RuCl2]二聚体制备的Ru（II）-芳烃双核配合物。对新化合物进行了光谱分析（FT-IR，1H，13C，ESI-MS）并进行了结构表征。发现这些络合物在Ru（II）离子周围采用钢琴凳协调几何结构，联吡唑配体通过其吡啶鎓氮桥接两个金属中心。它们的体外细胞毒性在人上皮正常，癌性和顺铂耐药性癌细胞中是平行的。最终，