| 1315219-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• CAS: 1315219-33-0
• 化学式: C₁₄H₂₆Li₂Si₂
• 分子量: 264.413
• InChiKey: KOWHLHNSTCSUTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  samarium diiodide bis(tetrahydrofuran) 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2-丁烯四阴离子桥连双核钐（III）配合物通过Sm（II）介导的富电子烯烃还原

  摘要：

  虽然还原反应在化学中无处不在，但进一步还原富电子化合物，尤其是阴离子化合物是非常具有挑战性的。在这项工作中，通过二价稀土金属化合物（SmI2）实现了阴离子共轭烯烃 1,3-丁二烯基二阴离子的还原，从而形成了新型的 2-丁烯四阴离子桥连二钐（III）复合体。密度泛函理论 (DFT) 分析揭示了两个特征：i) 从每个 Sm 中心的 4f 原子轨道 (AO) 到 1,3-丁二烯基二价阴离子的反键 π* 轨道的单电子转移 (SET) 是可行的，并且由 Sm 5d 轨道 (AOs) 和 1,3-丁二烯基二价阴离子的 π*-轨道之间的键合相互作用形成的新 HOMO 可以从 Sm(II) 的 4f AOs 接受 2e-；ii) 2-丁烯四阴离子配体作为独特的 10e 供体系统，其中 4e- 作为两个 σ-捐赠键相互作用，而其余的 6e- 作为三个 π-捐赠键相互作用。二钐 (III) 配合物代表了一类独

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01690
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(trimethylsilyliodomethylidene)cyclohexane 在 叔丁基锂 作用下， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  沿环的迭代双阴离子传递：由2,5-双（三甲基甲硅烷基）氧-环戊二烯基双阴离子和酰氯形成双双（三甲基甲硅烷基）环戊烯酮

  摘要：

  阳离子接力发夹：开发了一种用于迁移甲硅烷基的新型阴离子接力发夹，以形成含有稳定烯醇部分的宝石-双（三甲基甲硅烷基）环戊烯酮。二价阴离子以环外氧阴离子为邮递基，沿Cp环重复传递（见方案）。分离出关键中间体并进行了表征，以支持拟议的反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201100830

文献信息

• Lithium Aluminate Complexes and Alumoles from 1,4-Dilithio-1,3-Butadienes and AlEt₂Cl
  作者：Yongliang Zhang、Junnian Wei、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01551

  日期：2015.11.16

  A series of lithium aluminate complexes and alumoles were synthesized from 1,4-dilithio-1,3-butadienes 1 and AlEt2Cl. Their structures were characterized using single-crystal X-ray structural analysis and NMR spectroscopy. The structure of the lithium aluminate complex 2-TMEDA showed that the Al atom adopted a tetra-coordinated mode bonded with two butadienyl Csp2 atoms and two ethyl Csp3 atoms. The

  由1,4-二硫代-1,3-丁二烯1和AlEt 2 Cl合成了一系列铝酸锂配合物和铝胺。使用单晶X射线结构分析和NMR光谱对它们的结构进行了表征。铝酸锂络合物2- TMEDA的结构表明，Al原子采用与两个丁二烯基C sp2原子和两个乙基C sp3原子键合的四配位模式。锂阳离子位于铝环的上方。3a的结构显示出固态的二聚1-乙基铝分子。扩散有序光谱NMR光谱表明3a也是C 6 D 6中的二聚体溶剂。但是，在四氢呋喃（THF）溶液中，二聚体3a分解成1-乙基铝-THF加合物。当用1.0当量的AlEt 2 Cl处理时，铝酸锂络合物2转化为3a- THF 。还研究了铝酸锂配合物的初步反应化学和合成应用。
• Aromatic Tetralithiodigalloles with a Ga–Ga Bond: Synthesis and Structural Characterization
  作者：Yongliang Zhang、Yue Chi、Junnian Wei、Qi Yang、Zhenqiang Yang、Hui Chen、Ruina Yang、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00447

  日期：2017.8.14

  Aromatic 1,1,2,2-tetralithiodigalloles 5 with a Ga–Ga bond were realized. Reaction of 1,4-dilithio-1,3-butadienes 6 with 0.5 equiv of GaCl3 afforded lithium spirogallane ate complexes 7 in excellent isolated yields. Reduction of the above ate complexes 7 with an excess amount of lithium generated the 1,1,2,2-tetralithiodigalloles 5 in moderate isolated yields. The structures of compounds 5 and 7 were

  实现了具有Ga-Ga键的芳香族1,1,2,2-四硫代庚二烯5。1，4-二硫代-1，3-丁二烯6与0.5当量的GaCl 3反应以优异的分离产率得到了螺杂没食子酸酯锂配合物7。用过量的锂还原上述盐配合物7，以适度的分离产率生成了1,1,2,2-四硫代巯基五聚环己烯5。化合物5和7的结构均通过单晶X射线结构分析确定。1,1,2,2-四硫代庚二烯醚5包含两个通过Ga-Ga键连接的芳族二硫代gallole。5的芳香 通过实验测量（X射线结构分析，NMR光谱）和理论分析（ISE，NICS）都得到了证实。
• Spiro Metalla-aromatics of Pd, Pt, and Rh: Synthesis and Characterization
  作者：Yongliang Zhang、Junnian Wei、Yue Chi、Xuan Zhang、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/jacs.7b02039

  日期：2017.4.12

  exciting aromatic systems, therefore, continues to drive research in this area. Herein we report the synthesis and characterization of spiro metalla-aromatics, in which the transition metal (Pd, Pt, or Rh) is the spiro atom, that cross-conjugates two aromatic five-membered metallacycles. These spiro metalla-aromatics tend to take square planar geometries, with the dihedral angle being influenced by

  由于芳香性的概念代表了化学中最基本的原理之一，因此，对前所未有且令人兴奋的芳香系统的探索将继续推动该领域的研究。在本文中，我们报告了螺金属芳烃的合成和表征，其中过渡金属（Pd、Pt 或 Rh）是螺原子，它交叉共轭两个芳族五元金属环。这些螺金属芳烃倾向于采用方形平面几何形状，二面角受 α 位取代基之间的空间排斥影响。通过实验测量（X 射线结构分析、NMR 光谱、XPS 等）和理论分析（DFT 计算、ISE、AICD、NICS 和 CMO）进行合理化和分类，
• Tetralithio Metalla‐aromatics with Two Independent Perpendicular Dilithio Aromatic Rings Spiro‐fused by One Manganese Atom
  作者：Yongliang Zhang、Junnian Wei、Miaomiao Zhu、Yue Chi、Wen‐Xiong Zhang、Shengfa Ye、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1002/anie.201904681

  日期：2019.7.8

  a class of unprecedented aromatic structures 2: metalla‐aromatics with two independent and perpendicular aromatic rings spiro‐fused by a transition‐metal spiro atom, of which their corresponding organic analogues are impossible. Tetralithio spiro manganacycles 2 are readily synthesized from 1,4‐dilithio‐1,3‐butadienes 1 and MnCl2 in the presence of lithium. The aromaticity of 2 is supported by experimental

  在此，我们介绍了一类前所未有的芳香结构的实现2：具有两个独立且垂直的芳香环的金属芳香环，这些芳香环被过渡金属螺环原子螺合，而它们相应的有机类似物是不可能的。在锂的存在下，四硫代螺甘露环2可以很容易地由1,4-二硫代-1,3-丁二烯1和MnCl 2合成。实验测量（X射线结构分析，NMR）和理论分析（NICS，ACID，MOs）支持2的芳香性。在螺原子的Mn 2使用其三维XZ和3d的xy形成两个垂直的manganacycle的轨道，它们是两个独立的6π芳族系统。理论分析表明，锂阳离子在控制其几何结构和电子结构以及芳香性方面起着不可或缺的作用。因此，这项工作不仅有助于丰富芳香性的概念，而且有助于加深对基本化学键合的理解。
• Reaction of Dilithio Reagents with PhSiH₃: Formation of Siloles and 3-Silacyclopentenes
  作者：Baosheng Wei、Heng Li、Jianhao Yin、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01595

  日期：2015.9.4

  The reaction chemistry between 1,4-dilithio-1,3-butadienes (dilithio reagents for short) and PhSiH3 has been investigated. Direct substitution of two hydride ions from PhSiH3 with the dilithio reagents led to multisubstituted siloles (silacyclopentadienes) in diethyl ether solution, with the concomitant generation of LiH. When THF was used as the solvent, the reaction between PhSiH3 and 1,4-bis(silyl)

  研究了1,4-二硫代-1,3-丁二烯（简称二硫代试剂）与PhSiH 3之间的反应化学。用二硫代试剂直接取代PhSiH 3中的两个氢化物离子，在乙醚溶液中产生多取代的硅环（硅环戊二烯），并伴随生成LiH。当使用THF作为溶剂时，PhSiH 3与1，4-双（甲硅烷基）二硫代试剂之间的反应立体地提供了顺式-3-硅杂环戊烯。实验结果表明，反应体系中原位生成了反应性LiH。LiH正式合成加成到硅杂环戊二烯中间体中将提供硅杂环戊烯，最有可能通过五价有机硅酸盐来实现。