trimethylsilicenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethylsilicenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate
• 英文别名: [Me3Si][B(C6F5)4]；Tetrakis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide;trimethylsilanylium
• 化学式: C₃H₉Si*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 752.233
• InChiKey: IXGIBTHKFHXGRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.22
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  21

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylsilicenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate 生成 diethyl(trimethylsilyl)oxonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  Preparation and characterization of [CF3SO3(SiMe3)2]+[B(C6F5)4]−

  摘要：

  利用四（五氟苯基）硼酸酯 [B(C6F5)4]â 作为弱配位反离子，可以很容易地分离出双（三甲基硅基）三氟甲基锍阳离子 [CF3SO3(Me3Si)2]+，并对其进行 X 射线、核磁共振和红外结构表征。

  DOI：

  10.1039/c0cc00013b
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 四(五氟苯基)-硼酸锂(1:1) 在 silver nitrate 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 trimethylsilicenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  Highly β-Selective Mannosylation towards Manβ1-4GlcNAc Synthesis: TMSB(C₆F₅)₄as a Lewis Acid/Cation Trap Catalyst

  摘要：

  4,6-O-亚苄基-甘露糖基-N-苯基三氟乙酰亚胺酯的高度 β 选择性甘露糖基化（α/β，5:95，93% 收率）已通过使用双路易斯酸/阳离子捕获催化剂 TMSB(C6F5) 实现)4.获得的Manβ1-4GlcNTroc 单位可以很容易地转化为各种N 连接寡糖。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872678
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸异丙烯酯 、 苯甲醛 在 trimethylsilicenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(3-氧代-1-苯基丁基)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Aldol Reaction of Enol Esters Catalyzed by Cationic Species Paired with Tetrakis(pentafluorophenyl)borate.

  摘要：

  酮酸酯的交叉 aldol 反应，作为弱的碳亲核试剂，与醛在温和条件下有效进行，使用小量的几种阳离子物质与四氟苯基硼酸盐配对催化。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.1838

文献信息

• XeF₂/Fluoride Acceptors as Versatile One-Electron Oxidants
  作者：Helmut Poleschner、Konrad Seppelt

  DOI：10.1002/anie.201307161

  日期：2013.12.2

  acceptors act as new one‐electron oxidants. F− acceptors are Lewis acids BF3, B(C6F5)3, and AlOC(CF3)3}3, and silyl derivatives TfOSiMe3, Tf2NSiMe3, Me3Si+ B(C6F5)4−, and Me3Si+ CHB11Cl11−. The anions BF4−, TfO−, Tf2N−, FB(C6F5)3−, FAlOC(CF3)3}3−, B(C6F5)4−, or CHB11Cl11− can be introduced into oxidation products of R2E2 (E=S, Se, Te), [FeCp2], [(FeCpS)4], tetrathiafulvalene, thianthrene, and (2,4‐Br2C6H3)3N

  没有燃素当氟化氙但氙气被释放2 / F -受体起新的电子氧化剂。˚F -受体是路易斯酸BF 3，B（C 6 ˚F 5）3，和Al OC（CF 3）3 } 3，和甲硅烷基衍生物TfOSiMe 3，TF 2 NSiMe 3中，Me 3的Si +  B（C 6 ˚F 5）4 - ，和Me 3的Si +  CHB 11氯11 -。阴离子BF 4 -，TFO -，TF 2 Ñ -，FB（C 6 ˚F 5）3 -，FAL OC（CF 3）3 } 3 -，B（C 6 ˚F 5）4 - ，或CHB 11氯可以将11 −引入R 2 E 2（E = S，Se，Te），[FeCp 2 ]，[（FeCpS）4 ]，四硫富瓦烯，噻蒽和（2,4-Br 2 C 6 H 3）3 N.
• Bissilylated Halonium Ions: [Me₃SiXSiMe₃][B(C₆F₅)₄] (X=F, Cl, Br, I)
  作者：Mathias Lehmann、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/anie.200902992

  日期：2009.9.21

  Double duty: The series of salts containing the bissilylated halonium cation [Me3SiXSiMe3]+ (X=F, Cl, Br, and I; see picture) has been generated and fully characterized in the super Lewis acidic silylating medium Me3SiX (as solvent and reactant) and [Me3Si][B(C6F5)4] (as silylating reagent).

  双重职责：该系列包含bissilylated卤鎓阳离子盐的[我3的Si  X 森达3 ] +（X =氟，氯，Br和I;参见图片）已经产生并充分表征在超路易斯酸甲硅烷基化介质我3的Si  X（作为溶剂和反应物）和[我3的Si] [B（C 6 ˚F 5）4 ]（如甲硅烷基化试剂）。
• Thermodynamic <i>versus</i> kinetic control in substituent redistribution reactions of silylium ions steered by the counteranion
  作者：Lukas Omann、Bimal Pudasaini、Elisabeth Irran、Hendrik F. T. Klare、Mu-Hyun Baik、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/c8sc01833b

  日期：——

  theoretical study of the substituent exchange reaction of silylium ions is presented. Apart from the substitution pattern at the silicon atom, the selectivity of this process is predominantly influenced by the counteranion, which is introduced with the trityl salt in the silylium ion generation. In contrast to Müller's protocol for the synthesis of triarylsilylium ions under kinetic control, the use of Reed's

  对硅离子的取代基交换反应进行了深入的实验和理论研究。除了硅原子上的取代模式外，该过程的选择性主要受抗衡阴离子的影响，抗衡阴离子是在甲硅烷基离子生成过程中与三苯甲基盐一起引入的。与在动力学控制下合成三芳基硅鎓离子的穆勒方案相反，使用里德碳硼烷阴离子导致接触离子对，从而允许在热力学控制下选择性形成三烷基硅鎓离子。DFT 计算最终揭示了决定速率的烷基交换步骤的一种意想不到的机制，该机制是由中间体原位二甲硅烷基化芳烃离子中不寻常的 1,2-甲硅烷基迁移引发的。所得的邻二甲硅烷基化芳烃离子然后可以通过低势垒五中心过渡态进行烷基转移。
• Pseudohalonium Ions: [Me₃Si-X-SiMe₃]⁺(X=CN, OCN, SCN, and NNN)
  作者：Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/chem.201000289

  日期：2010.6.25

  By utilizing reaction mixtures, such as Me3Si–X/[Me3Si–X–SiMe3]+ (X=CN, OCN, SCN, and NNN), it was possible to prepare the first examples of bissilylated pseudohalonium cations in high yields. The structure and bonding of a whole series of salts containing pseudohalonium cations is discussed on the basis of experimentally observed (X‐ray diffraction, Raman, and IR spectroscopy, and mass spectrometry)

  通过利用反应混合物，如Me 3 Si–X / [Me 3 Si–X–SiMe 3 ] +（X = CN，OCN，SCN和NNN），可以制备双甲硅烷基化假hal阳离子的第一个实例。高产。在实验观察到的基础上（X射线衍射，拉曼光谱，红外光谱和质谱分析）和理论上获得的数据，讨论了一系列含有假hal阳离子的盐的结构和键合。含假hal阳离子的盐仅在弱配位阴离子的存在下才稳定，例如众所周知的四（五氟苯基）硼酸根[B（C 6 F 5）4 ] -。
• Seleniranium and Telluriranium Salts
  作者：Helmut Poleschner、Konrad Seppelt

  DOI：10.1002/chem.201804307

  日期：2018.11.16

  Seleniranium salts [Ad2SeR]+ X− (2–8), which are moderately stable at room temperature, were synthesized by addition of RSe+X− equivalents to the bulky olefin bis(adamantylidene) Ad=Ad (1), where R is aryl or alkyl and X− is Tf2N−, B(C6F5)4−, or SbCl6−. Unstable telluriranium salts [Ad2TeR]+X− (9–12) were obtained by addition of RTe+X− equivalents to 1 (R=Ph, Et; X−=Tf2N−, BF4−). The compounds were

  Seleniranium盐[AD 2 SER] + X - （2 - 8），这是中等在室温下稳定，通过添加的RSe合成+ X -的等同物的膨松烯烃二（金刚烷基）AD =广告（1），其中R是芳基或烷基，X -是TF 2 ñ -，B（C 6 ˚F 5）4 - ，或的SbCl 6 - 。不稳定telluriranium盐[AD 2 TER] + X -（9 - 12）通过加入RTE得到+ X -当量至1（R =苯基，等; X - = TF 2 Ñ -，BF 4 - ）。这些化合物通过NMR光谱学和量子化学计算进行表征，Se化合物也通过ESI质谱进行表征。确定了硒盐2和7和碲盐9的晶体结构。