N,N-dimethyl-1H-indole-1-carboxamide | 70957-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-1H-indole-1-carboxamide
• 英文别名: 1-(N,N-dimethylcarbamoyl)indole；N,N-dimethylindole-1-carboxamide
• CAS: 70957-05-0
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O
• 分子量: 188.229
• InChiKey: LTAVBBVDPOXAGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-1H-indole-1-carboxamide 在 二氯二茂锆 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以88%的产率得到吲哚
  参考文献：
  名称：

  Schwartz试剂将芳基O-氨基甲酸酯还原裂解为苯酚。权宜链接到定向邻金属化战略‡

  摘要：

  据报道，使用Schwartz试剂可将芳基O-氨基甲酸酯还原裂解为苯酚，从1 → 2的一般，温和，有效的方法。该方法是选择性的，可以耐受大量的官能团。可以通过直接或经济的原地程序进行；尤其是，它建立了与定向原位金属化策略的合成连接（图1），从而使新的难题难以制备连续取代的芳族化合物和杂芳族化合物。

  DOI：

  10.1021/ol401547d
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethylindoline-1-carboxamide 在 manganese(III) triacetate dihydrate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 12.5h， 生成 N,N-dimethyl-1H-indole-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  乙酸锰 (III) 催化叔二氢吲哚、四氢喹啉和 N-未取代二氢吲哚的需氧脱氢

  摘要：

  报道了Mn(OAc) 3  ⋅ 2H 2 O 催化的五元和六元N-杂环有氧脱氢反应，用于合成N-杂芳烃。值得注意的是, 该协议可应用于具有各种缺电子N取代基的叔二氢吲哚的脱氢。初步机理研究支持可能涉及单电子转移途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100581

文献信息

• Sodium Iodide (NaI)-Catalyzed Cross-Coupling for C−S Bond Formation via Oxidative Dehydrogenation: Cheap, Direct Access to Unsymmetrical Aryl Sulfides
  作者：Hui-Hong Wang、Tao Shi、Wei-Wei Gao、Yong-Qiang Wang、Jun-Fang Li、Yi Jiang、Yong Sheng Hou、Chen Chen、Xue Peng、Zhen Wang

  DOI：10.1002/asia.201701163

  日期：2017.10.18

  yields with high regioselectivity from readily available aromatic compounds and aryl/alkyl thiols, even on gram scale. To demonstrate the practicability of this reaction, two bioactive compound skeletons were synthesized in good yields. This method can also be used to late‐stage modification of curcumin.

  在空气中已经开发出一种简单实用的NaI催化的芳烃直接CH磺酰化方法。在该反应中，即使是按克规模，也从容易获得的芳族化合物和芳基/烷基硫醇以中等至优异的产率和高的区域选择性获得芳基硫化物。为了证明该反应的实用性，以高收率合成了两个生物活性化合物骨架。此方法也可用于姜黄素的后期修饰。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Alkenylation/Directing Group Migration for the Regio- and Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Xiaowei Wu、Yangbin Lu、Jin Qiao、Wenhao Dai、Xiuwen Jia、Hangcheng Ni、Xiaoning Zhang、Hong Liu、Fei Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03077

  日期：2020.12.4

  indoles and alkynes for the assembly of tetrasubstituted alkenes is reported. The carbamoyl directing group migrates to the carbon of the alkene moiety of the products through rare Rh-catalyzed C–N bond cleavage after the C–H alkenylation step and thus acts as an internal amidation reagent. This protocol shows broad substrate scope, excellent regio/stereoselectivity, and good to excellent yields.

  据报道，Rh（III）催化的吲哚和炔烃之间的C–H烯基化/导向基团迁移级联反应可组装四取代烯烃。在C–H链烯基化步骤之后，氨基甲酰基导向基团通过罕见的Rh催化的C–N键裂解，迁移到产物的烯烃部分的碳上，从而充当内部酰胺化试剂。该方案显示了广泛的底物范围，出色的区域/立体选择性以及良好的优异产率。
• Nickel-Catalyzed Dearomative Arylboration of Indoles: Regioselective Synthesis of C2- and C3-Borylated Indolines
  作者：Grace L. Trammel、Rositha Kuniyil、Phillip F. Crook、Peng Liu、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/jacs.1c05902

  日期：2021.10.13

  the C2- or C3-positions. Synthetically useful C2- and C3-borylated indolines can be accessed through a simple change in N-protecting group in high regio- and diastereoselectivities (up to >40:1 rr and >40:1 dr) from readily available starting materials. Additionally, the origin of regioselectivity was explored experimentally and computationally to uncover the remarkable interplay between carbonyl orientation

  吲哚脱芳构化是获取二氢吲哚的重要策略：二氢吲哚是存在于多种天然产物和生物活性分子中的基序。本文提出了一种过渡金属催化吲哚区域选择性脱芳香芳基硼化反应生成多种二氢吲哚的方法。该方法通过在 C2-或 C3-位置上缺乏激活或导向基团的底物上的迁移插入途径实现简单吲哚的分子间脱芳构化。合成有用的 C2- 和 C3- 硼酸化二氢吲哚可以通过简单改变N-保护基团以高区域选择性和非对映选择性（高达 >40:1 rr 和 >40:1 dr）从容易获得的起始材料获得。此外，通过实验和计算探索了区域选择性的起源，以揭示吲哚上N保护基团的羰基取向、C2-C3 π 键的电子和空间之间的显着相互作用。该方法首次实现了 (−)-azamedicarpin 的对映选择性合成。
• Nickel-Catalyzed Regioselective Cross-Dehydrogenative Coupling of Inactive C(sp³)–H Bonds with Indole Derivatives
  作者：Li-Kun Jin、Li Wan、Jie Feng、Chun Cai

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02217

  日期：2015.10.2

  A nickel-catalyzed regiosepecific C2- versus C3-oxidative cross-coupling reaction of indoles with 1,4-dioxane and other inactive C(sp3)–H bonds is described. The divergent synthesis of C(sp3)–C(sp2) bonds was achieved in satisfactory yields with di-tert-butyl peroxide (DTBP) as the oxidant, which provides an efficient strategy for the selective construction of cyclic ethers containing heteroaromatic

  描述了镍催化的吲哚与1，4-二恶烷和其他非活性C（sp 3）-H键的C2与C3氧化交叉偶联反应。以过氧化二叔丁基（DTBP）为氧化剂，以令人满意的产率实现了C（sp 3）–C（sp 2）键的发散合成，这为选择性构建含杂芳族核的环醚提供了有效的策略结构。
• Aerobic Ru-catalyzed direct C2-olefination of N-heteroarenes with alkenes directed by a removable N-dimethylcarbamoyl group
  作者：Luo-Qiang Zhang、Shiping Yang、Xiaolei Huang、Jingsong You、Feijie Song

  DOI：10.1039/c3cc44787a

  日期：——

  A highly efficient and selective Ru-catalyzed direct C2-olefination of indoles, pyrroles, and carbazoles assisted by a removable N-dimethylcarbamoyl group has been developed by using O2 as the terminal oxidant. Both electron-deficient and unactivated alkenes are applicable to the protocol.

  一种高效且具有选择性的Ru催化直接C2氧化偶联吲哚、吡咯和咔唑的方法已成功开发，该方法利用O2作为终端氧化剂，并在可移除的N-二甲基氨基甲酰基团辅助下进行。此工艺不仅适用于电子贫乏的烯烃，也适用于未经活化的烯烃。