1β-(4-bromophenyl)-1-deoxy-2,3,5-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose | 1032691-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1β-(4-bromophenyl)-1-deoxy-2,3,5-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S)-5-(4-bromophenyl)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]oxolan-2-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1032691-34-1
• 化学式: C₂₉H₅₅BrO₄Si₃
• 分子量: 631.914
• InChiKey: TWMWUUFMHNAGIH-ZJSPYRCASA-N

物化性质

• 沸点：
  529.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.69
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1β-(4-bromophenyl)-1-deoxy-2,3,5-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose 在 2-二叔丁基膦-3,4,5,6-四甲基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到1β-(4-hydroxyphenyl)-1-deoxy-2,3,5-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  钯催化卤代芳基C-核苷的羟基化反应合成苯酚和吡啶酮C-核糖核苷和2'-脱氧核糖核苷

  摘要：

  核糖和脱氧核糖系列中的苯酚和吡啶酮C-核苷是由钯催化的羟基化反应，由相应的TBS保护的溴苯基和溴或氯吡啶基C-核苷在温和条件下使用Buchwald型配体制备的。在某些情况下，观察到5'-OH的部分或完全甲硅烷基化。游离核苷（7个实施例）在由TBS保护基团用Et切割好的总产率得到3 N˙3HF。 C-核苷-钯催化-羟基化-苯酚-吡啶酮

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258318
• 作为产物：
  描述：

  1β-(4-bromophenyl)-2,3,5-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.1h， 以85%的产率得到1β-(4-bromophenyl)-1-deoxy-2,3,5-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  用于合成 4-和 3-取代苯和苯胺 C-核糖核苷的模块化方法

  摘要：

  开发了一种模块化、高效且实用的方法来制备 4-和 3-取代苯和苯胺 C-核糖核苷。将 4- 或 3- 溴苯基锂（2 或 12）加成到 TBDMS 保护的核糖内酯 3 中，得到半缩醛加合物 4 或 13，为纯 β-端基异构体。它们用 Et3SiH 和 BF3·Et2O 还原得到所需的受保护的 4-或 3-溴苯基-C-核糖核苷 6 或 15，分别为 66% 和 75%，从 3 开始的两个步骤。溴苯基中间体 6 和 15 进行了一系列的钯催化的交叉偶联、烷氧基化和胺化反应得到一系列受保护的 1β-（3-和 4-取代苯基）核糖核苷 9 和 18。Et3N·3HF 对甲硅烷基化核苷 9 或 18 的脱保护得到一系列游离的C-核糖核苷 10 或 19（20 个例子）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim,

  DOI：

  10.1002/ejoc.200701168

文献信息

• Chemoselective, Scalable Nickel‐Electrocatalytic <i>O</i> ‐Arylation of Alcohols
  作者：Hai‐Jun Zhang、Longrui Chen、Martins S. Oderinde、Jacob T. Edwards、Yu Kawamata、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.202107820

  日期：2021.9.13

  The formation of aryl-alkyl ether bonds through cross coupling of alcohols with aryl halides represents a useful strategic departure from classical SN2 methods. Numerous tactics relying on Pd-, Cu-, and Ni-based catalytic systems have emerged over the past several years. Herein we disclose a Ni-catalyzed electrochemically driven protocol to achieve this useful transformation with a broad substrate

  通过醇与芳基卤的交叉偶联形成芳基-烷基醚键代表了对经典S N 2 方法的有用的战略偏离。过去几年出现了许多依赖钯基、铜基和镍基催化系统的策略。在此，我们公开了一种镍催化电化学驱动方案，以一种操作简单的方式在广泛的底物范围内实现这种有用的转化。这种电化学方法不需要强碱、昂贵的外源过渡金属催化剂（例如铱、钌），并且可以轻松地在批量或流动设置中扩大规模。有趣的是，与机械相关的光化学变体相比，电子醚化表现出增强的底物范围，因为它耐受醇亲核试剂中的叔胺官能团。
• Electrochemically Driven, Ni-Catalyzed Aryl Amination: Scope, Mechanism, and Applications
  作者：Yu Kawamata、Julien C. Vantourout、David P. Hickey、Peng Bai、Longrui Chen、Qinglong Hou、Wenhua Qiao、Koushik Barman、Martin A. Edwards、Alberto F. Garrido-Castro、Justine N. deGruyter、Hugh Nakamura、Kyle Knouse、Chuanguang Qin、Khalyd J. Clay、Denghui Bao、Chao Li、Jeremy T. Starr、Carmen Garcia-Irizarry、Neal Sach、Henry S. White、Matthew Neurock、Shelley D. Minteer、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.9b01886

  日期：2019.4.17

  C-N cross-coupling is one of the most valuable and widespread transformations in organic synthesis. Largely dominated by Pd- and Cu-based catalytic systems, it has proven to be a staple transformation for those in both academia and industry. The current study presents the development and mechanistic understanding of an electrochemically driven, Ni-catalyzed method for achieving this reaction of high

  CN 交叉偶联是有机合成中最有价值和最广泛的转化之一。它主要由 Pd 和 Cu 基催化系统主导，已被证明是学术界和工业界人士的主要转变。目前的研究展示了一种电化学驱动的镍催化方法的发展和机理理解，以实现这种具有高度战略重要性的反应。通过一系列电化学、计算、动力学和经验实验，该反应的关键机制特征已被揭开，从而产生了适用于广泛芳基卤化物和胺亲核试剂的第二代条件，包括复杂的例子寡肽、药用杂环、天然产物和糖。
• Synthesis of benzamide-C-ribonucleosides by Pd-catalyzed aminocarbonylations
  作者：Martin Štefko、Radek Pohl、Michal Hocek

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.006

  日期：2009.6

  A novel modular, efficient and practical methodology for preparation of p- and m-substituted benzamide-C-ribonucleosides was developed. Reaction of TBS-protected 3- and 4-bromophenyl-C-ribonucleosides 1 and 4 with Various primary and secondary amines or NH4Cl Under atmospheric pressure Of carbon monoxide and in the Presence of Pd(OAc)(2) and Xantphos lead to the corresponding amides 2a-j and 5a-j in high yields. Subsequent deprotection of silylated nucleosides by Et3N center dot 3HF or TFA afforded a series of free C-ribonucleosides 3a-j or 6a-j in excellent yields (20 examples). (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Modular Methodology for the Synthesis of 4- and 3-Substituted Benzene and Aniline C-Ribonucleosides
  作者：Martin Štefko、Radek Pohl、Blanka Klepetářová、Michal Hocek

  DOI：10.1002/ejoc.200701168

  日期：2008.4

  A modular, efficient, and practical methodology for the preparation of 4- and 3-substituted benzene and aniline C-ribonucleosides was developed. Addition of 4- or 3-bromophenyllithium (2 or 12) to TBDMS-protected ribonolactone 3 gave hemiacetal adducts 4 or 13 as pure β-anomers. Their reduction with Et3SiH and BF3·Et2O afforded the desired protected 4- or 3-bromophenyl-C-ribonucleosides 6 or 15 in

  开发了一种模块化、高效且实用的方法来制备 4-和 3-取代苯和苯胺 C-核糖核苷。将 4- 或 3- 溴苯基锂（2 或 12）加成到 TBDMS 保护的核糖内酯 3 中，得到半缩醛加合物 4 或 13，为纯 β-端基异构体。它们用 Et3SiH 和 BF3·Et2O 还原得到所需的受保护的 4-或 3-溴苯基-C-核糖核苷 6 或 15，分别为 66% 和 75%，从 3 开始的两个步骤。溴苯基中间体 6 和 15 进行了一系列的钯催化的交叉偶联、烷氧基化和胺化反应得到一系列受保护的 1β-（3-和 4-取代苯基）核糖核苷 9 和 18。Et3N·3HF 对甲硅烷基化核苷 9 或 18 的脱保护得到一系列游离的C-核糖核苷 10 或 19（20 个例子）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim,
• Synthesis of Phenol and Pyridone C-Ribo- and 2′-Deoxyribonucleosides by Palladium-Catalyzed Hydroxylations of Haloaryl C-Nucleosides
  作者：Michal Hocek、Martin Štefko

  DOI：10.1055/s-0030-1258318

  日期：2010.12

  Phenol and pyridone C-nucleosides in both ribo- and deoxyribo series were prepared by palladium-catalyzed hydroxylations reactions from the corresponding TBS-protected bromophenyl and bromo- or chloropyridyl C-nucleosides using Buchwald-type ligand under mild conditions. Partial or complete desilylation of 5′-OH was observed in some cases. Free nucleosides (7 examples) were obtained in good overall

  核糖和脱氧核糖系列中的苯酚和吡啶酮C-核苷是由钯催化的羟基化反应，由相应的TBS保护的溴苯基和溴或氯吡啶基C-核苷在温和条件下使用Buchwald型配体制备的。在某些情况下，观察到5'-OH的部分或完全甲硅烷基化。游离核苷（7个实施例）在由TBS保护基团用Et切割好的总产率得到3 N˙3HF。 C-核苷-钯催化-羟基化-苯酚-吡啶酮