(2Z)-3-偶氮基-4-氧代-2-戊烯-2-醇 | 29397-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2Z)-3-偶氮基-4-氧代-2-戊烯-2-醇
• 英文名称: Diacetyldiazomethan
• 英文别名: 3-diazopentane-2,4-dione；3-diazo-2,4-pentanedione；3-diazo-2,4-pentadione；3-diazo-2,4-dioxopentane；2-diazoacetylacetone；3-diazopentan-2,4-dione；(E)-3-diazonio-4-oxopent-2-en-2-olate
• CAS: 29397-21-5
• 化学式: C₅H₆N₂O₂
• 分子量: 126.115
• InChiKey: PSRWGDPVEXOIFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z)-3-偶氮基-4-氧代-2-戊烯-2-醇 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到戊烷-2,3,4-三酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Vicinal Trioxo Compounds by Dimethyl Dioxirane Oxidation of 2-Diazo-1,3-dioxo Derivatives

  摘要：

  A convenient preparation of vicinal triketones, alpha, beta-dioxoesters and 2-oxomalonates is described.

  DOI：

  10.1080/00397919408012648
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以79%的产率得到(2Z)-3-偶氮基-4-氧代-2-戊烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  使用（二氯碘）苯对 α-重氮-β-二羰基化合物进行二氯化

  摘要：

  使用（二氯）碘苯和活化催化剂氯化α-重氮-β-二羰基化合物。观察到广泛的反应速率，这与重氮化合物的相对稳定性/亲核性平行。无环重氮羰基化合物的反应速度比环状化合物快，而 β-二酮的反应速度比 β-酮酯或 β-二酯快得多。首次使用路易斯酸活化，使我们能够克服化学选择性差的情况。尽管产率从低到好不等，但这种氯化反应再次证明是一种温和有效的卤化策略。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380304

文献信息

• Diazo-Transfer Reactions to 1,3-Dicarbonyl Compounds with Tosyl Azide
  作者：Yoann Coquerel、Jean Rodriguez、Marc Presset、Damien Mailhol

  DOI：10.1055/s-0030-1260107

  日期：2011.8

  A practical protocol for the large-scale preparation of 2-diazo-1,3-dicarbonyl compounds is described by diazo-transfer reactions with tosyl azide followed by efficient chromatographic purifications on silica gel and/or alumina. diazo compounds - ketones - esters - Regitz reaction - chromatography

  大规模制备2-重氮-1,3-二羰基化合物的实际方案是通过与甲苯磺酰基叠氮化物进行重氮转移反应，然后在硅胶和/或氧化铝上进行高效色谱纯化来描述的。 重氮化合物-酮-酯-Regitz反应-色谱
• Dual reactivity of imidic carbonyl ylides in Rh(II)-catalyzed reactions of α-diazocarbonyl compounds with succinimide
  作者：Vsevolod Nikolaev、Lothar Hennig、Heinz Heimgartner、Barbel Schulze、Valerij Nikolaev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.155

  日期：2006.4

  Stabilization of imidic carbonyl ylides derived from α-diazocarbonyl compounds and succinimide occurs in two different ways: ylides from diazoesters experience a [1,4]-hydrogen shift to produce the corresponding O-alkylimidates while their analogues with at least one acyl group undergo [1,5]-electrocyclization yielding 1,3-dioxoles.

  衍生自α-重氮羰基化合物和琥珀酰亚胺的亚胺基羰基亚胺以两种不同的方式稳定：来自重氮酸酯的亚胺经历[1,4]氢转移以产生相应的O-烷基亚胺酸酯，而其具有至少一个酰基的类似物经历[ 1,5]-电环化生成1,3-二恶唑。
• RhII-Catalyzed Reactions of Diazocarbonyl Compounds with Dicarboximides
  作者：Vsevolod V. Nikolaev、Heinz Heimgartner、Anthony Linden、Ivan S. Krylov、Valerij A. Nikolaev

  DOI：10.1002/ejoc.200600396

  日期：2006.10

  phthalimide and succinimide proceeds chemoselectively at the oxygen atom of the imidic carbonyl group, giving rise to the intermediate formation of carbonyl ylides. Intramolecular stabilization of these highly reactive species occurs in three different ways, and is controlled by the structure of the 2-oxocarbenoids. Carbonyl ylides from diazo esters mainly experience a [1,4]-hydrogen shift, and in this case

  衍生自无环重氮羰基化合物的 RhII-氧代卡宾与邻苯二甲酰亚胺和琥珀酰亚胺的反应在亚胺羰基的氧原子上进行化学选择性反应，产生羰基叶立德的中间体形成。这些高活性物质的分子内稳定以三种不同的方式发生，并受 2-氧代卡宾的结构控制。来自重氮酯的羰基叶立德主要经历 [1,4]-氢位移，在这种情况下，相应的 O-烷基亚胺酯作为最终产物形成。这些叶立德也可以通过中间形成环氧乙烷的 1,3-偶极电环化来稳定。在卡宾部分具有酰基的羰基叶立德经历分子内 1,5-偶极电环化以产生 1,3-二氧戊环衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &
• Controllable Rh(III)-Catalyzed Annulation between Salicylaldehydes and Diazo Compounds: Divergent Synthesis of Chromones and Benzofurans
  作者：Peng Sun、Shang Gao、Chi Yang、Songjin Guo、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03355

  日期：2016.12.16

  A Rh(III)-catalyzed annulation between salicylaldehydes and diazo compounds with controllable chemoselectivity is described. AgNTf2 favored benzofurans via a tandem C–H activation/decarbonylation/annulation process, while AcOH led to chromones through a C–H activation/annulation pathway. The reaction exhibited good functional group tolerance and scalability. Moreover, only a single regioisomer of benzofuran

  描述了Rh（III）催化的水杨醛和重氮化合物之间具有可控的化学选择性的环化反应。AgNTf 2通过串联的C–H活化/脱羰/环化过程有利于苯并呋喃，而AcOH通过C–H活化/环化途径生成色酮。该反应表现出良好的官能团耐受性和可扩展性。此外，由于原位脱羰取向作用，仅获得了单一的苯并呋喃的区域异构体。
• [3 + 3]-Cycloaddition of α-Diazocarbonyl Compounds and <i>N</i>-Tosylaziridines: Synthesis of Polysubstituted 2<i>H</i>-1,4-Oxazines through Synergetic Catalysis of AgOTf/Cu(OAc)₂
  作者：Shangwen Fang、Yanwei Zhao、Haiyan Li、Yonggao Zheng、Pengcheng Lian、Xiaobing Wan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00632

  日期：2019.4.5

  An impressive and new [3 + 3]-cycloaddition of α-diazocarbonyl compounds with N-tosylaziridines via synergetic catalysis of AgOTf and Cu(OAc)2 has been well described, which offers efficient access to highly substituted 2H-1,4-oxazine derivatives. A variety of α-diazocarbonyl compounds and N-tosylaziridines were compatible substrates with convenient operations under mild reaction conditions.

  已经很好地描述了通过AgOTf和Cu（OAc）2的协同催化，α-重氮羰基化合物与N-甲苯磺酰氮丙啶类化合物令人印象深刻且新颖的[3 + 3]-环加成反应，该反应可有效地获得高度取代的2 H -1,4-恶嗪衍生物。多种α-重氮羰基化合物和N-甲苯磺酰基氮丙啶是相容的底物，在温和的反应条件下操作方便。