(+/-)-2,4-dimethylhex-2-enal | 68799-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-2,4-dimethylhex-2-enal
• 英文别名: (E)-2,4-dimethylhex-2-enal
• CAS: 68799-24-6
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: GLIOQXFDJSAAQU-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.831±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2,4-dimethylhex-2-enal 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-4,6-dimethyloct-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  来自热带子囊菌Daldinia clavata（Hypoxylaceae，Xylariales）的挥发物。

  摘要：

  通过使用闭环汽提装置收集来自真菌Daldinia clavata的挥发物，并通过GC-MS进行分析。通过比较库质谱图和保留指数与公开数据，可以轻松鉴定出几种化合物，而对于其他化合物，则需要合成参考文献。对于一种主要化合物5-羟基-4,6-二甲基辛-3--3-酮，其相对和绝对构型是通过合成所有八种立体异构体并使用同手性固定相进行气相色谱分析确定的。另一个确定的新天然产物是6-壬基-2H-吡喃-2-酮。还报道了合成挥发物的抗微生物和细胞毒性作用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.9
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丁醇 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (+/-)-2,4-dimethylhex-2-enal
  参考文献：
  名称：

  Xylariolide A的立体选择性合成及绝对构型测定

  摘要：

  抗菌和抗肿瘤的天然化合物木香内酯 A (1) 和五种立体异构体的不对称合成已经实现。该策略基于假设的生物合成中间体木霉酸 (8) 的一锅环氧化/内酯化或二羟基化/内酯化。因此，在合成 1 个差向异构体，即 1'-epi-xylariolide A (3) 和 2'-epi 后，木香内酯 A 的绝对构型确定为 3R,4S,5R,1'R,2'R -xylariolide A (4) 和另外三种非对映异构体 5–7。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201526

文献信息

• A preparation of bromoolefins from carbonyl compounds
  作者：David R. Williams、K. Nishitani、W. Bennett、S.Y. Sit

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82009-8

  日期：1981.1

  A variety of 1-bromoalkenes are prepared by addition of dibromomethyllithium to ketones and aldehydes followed by reductive elimination with zinc-acetic acid. The product E/Z ratios were determined, and halogen-lithium exchange with t-butyllithium was examined.

  通过将二溴甲基锂加到酮和醛中，然后用锌-乙酸还原消除，可制得各种1-溴代烯烃。确定产物的E / Z比，并检查与叔丁基锂的卤素-锂交换。
• Synthesis of 3,6-dihydro-2H-pyran-2-ones via cationic palladium(II) complex-catalyzed tandem [2+2] cycloaddition-allylic rearrangement of ketene with α,β-unsaturated aldehydes and ketones
  作者：Tetsutaro Hattori、Yutaka Suzuki、Yuuichi Ito、Daido Hotta、Sotaro Miyano

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00509-4

  日期：2002.6

  Treatment of ketene with α,β-unsaturated aldehydes and ketones in the presence of [Pd(dppb)(PhCN)2](BF4)2 leads to the formation of 4-vinyloxetan-2-ones, which rearrange under the conditions to give 3,6-dihydro-2H-pyran-2-ones in a variety of yields, depending on the substituents. Asymmetric induction with up to 57% de has been achieved by using α,β-unsaturated aldehydes bearing an asymmetric carbon

  在[Pd（dppb）（PhCN）2 ]（BF 4）2存在下，用α，β-不饱和醛和酮处理乙烯酮会导致形成4-乙烯基氧杂环丁烷-2-酮，并在以下条件下重排：取决于取代基，以各种收率得到3，6-二氢-2 H-吡喃-2-酮。通过使用在β位置带有不对称碳中心的α，β-不饱和醛，可以实现高达57％de的不对称诱导。通过对4-乙烯基氧杂环丁烷-2-酮的C（4）-O键进行异质裂解而产生的两性离子被认为是烯丙基重排的中间产物。3,6-二氢-6-甲基-2 H的乙醇分解-吡喃-2-酮在酸性条件下，然后将所得的2,4-己二烯酸乙酯（山梨酸乙酯）皂化，以90％的产率得到山梨酸。
• New Methodologies for the Synthesis of 3-Acylpyridone Metabolites
  作者：Raymond Jones、Abdul Choudhury、James Iley、Georgia Loizou、Christopher Lumley、Vickie McKee

  DOI：10.1055/s-0029-1219341

  日期：2010.3

  A core isoxazolo[4,3-c]pyridin-4-one scaffold is prepared and elaborated at C-3(Me) and C-7 as a masked building block for 3-acylpyridin-2-ones related to the acylpyridone natural products.

  一个核心的异恶唑并[4,3-c]pyridin-4-one支架是在C-3(Me)和C-7处制备和精心制作的，作为与酰基吡啶酮天然产物相关的3-acylpyridin-2-ones的掩蔽构建块.
• Synthesis and evaluation of a putative acyl tetramic acid intermediate in tenellin biosynthesis in Beauveria bassiana. A new role for tyrosine
  作者：M.Caragh Moore、Russell J Cox、Gordon R Duffin、David O'Hagan

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00557-2

  日期：1998.7

  The acyltetramic acid 6 previously proposed as a putative intermediate in tenellin biosynthesis in Beauveria bassiana has been synthesised in two isotopically labelled forms. This compound was not incorporated into tenellin and was not identifiable in extracts of B. bassiana and is unlikely to be involved in tenellin biosynthesis. On the other hand a re-evaluation of the role of tyrosine reveals that

  先前被提议作为球孢白僵菌中tenellin生物合成的推定中间体的酰基四酸6已经以两种同位素标记的形式合成。该化合物没有并入tenellin和在提取物是不可识别白僵菌并且不可能参与tenellin生物合成。另一方面，对酪氨酸作用的重新评估表明它是Tenellin的良好前体，可能是在体内直接由L-苯丙氨酸产生的苯丙氨酸羟化酶的作用下生成的。因此，长期以来一直存在的争论认为，酰基四酸6经历氧化环扩环成吡啶酮不再是tenellin生物合成的有效假设。
• The chemistry of fungi. Part LXI. The synthesis of (±)-sclerotiorin, of (±)-4,6-dimethylocta-trans-2,trans-4-dienoic acid, and of an analogue of rotiorin
  作者：R. Chong、R. R. King、W. B. Whalley

  DOI：10.1039/j39710003566

  日期：——

  Syntheses of (±)-sclerotiorin, the principal pigment of several fungi including Penicillium multicolor and P. sclerotiorum, of (±)-4,6-dimethylocta-trans-2,trans-4-dienoic acid [a major degradation product of (+)- and of (–)-sclerotiorin] and of (+)-5-chloroisorotiorin, an angular analogue of rotiorin, are described.

  （±）-sclerotiorin，几种真菌包括的主要颜料的合成多色青霉和P.菌核病，（±）-4,6- dimethylocta-的反式-2，反式-4-烯酸[主要的降解的产物（描述了（+）-和（-）-硬化蛋白]和（+）-5-氯异麦角蛋白（rotiorin的角类似物）。