环己基过氧化氢化物 | 766-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: 环己基过氧化氢化物
• 英文名称: cyclohexyl hydroperoxide
• 英文别名: cyclohexyl hydrogen peroxide；CHHP；hydroperoxycyclohexane
• CAS: 766-07-4
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -20°C
• 沸点：
  216.85°C (estimate)
• 密度：
  1.0150

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己基过氧化氢化物 以 环己烷 、 环己酮 、 环己烯 、 环己醇 为溶剂， 以98%的产率得到氧化环己烯
  参考文献：
  名称：

  Working up cyclohexyl hydroperoxide containing reaction mixtures

  摘要：

  通过在液相中使用分子氧或含有分子氧的气体，将环己烷氧化于130℃至200℃和5至125巴的条件下得到的环己基过氧化氢含有反应混合物，可以在催化剂的存在下通过与环己烯的反应在高温下处理，将环己基过氧化氢与环己烯在高温下在过渡金属4、5或6组或一个或多个环己烷不溶性的4、5或6组的过渡金属的化合物或在硒、碲或硼化物的存在下反应，得到的环己烯氧在存在氢化催化剂的条件下在高温下转化为环己醇。

  公开号：

  US04814511A1
• 作为产物：
  描述：

  三环己基硼烷 在 双氧水 、 氧气 作用下， 生成 环己基过氧化氢化物
  参考文献：
  名称：

  用于合成的有机硼烷。6.：烷基过氧化氢的一种方便，一般合成通过有机硼烷的自氧化1 ，2

  摘要：

  在四氢呋喃中有机硼烷的低温自氧化导致形成过氧化氢硼烷，其在用过氧化氢处理后以优异的产率提供相应的烷基氢过氧化物。但是，硼上三个烷基中只有两个用于形成氢过氧化物。通过使用烷基二氯硼烷醚化物代替三烷基硼烷解决了这一难题。烷基二氯硼烷醚化物与一摩尔当量的氧气在醚溶剂中干净地反应。该产物易于水解以形成高产率的相应氢过氧化物。碘或此类自由基清除剂可抑制有机硼烷的自氧化。碘对代表性的三烷基硼烷氧化的抑制作用的研究表明，引发速度随硼原子上空间拥挤的增加而降低。碘抑制三烷基硼烷的自氧化的速率表明该反应涉及相对较慢的自由基引发速率，然后是非常快的链增长速率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83444-x
• 作为试剂：
  描述：

  3-环己烯甲醛 在 环己基过氧化氢化物 、 磷酸 、 三氟化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 异香兰素 、 香草醛
  参考文献：
  名称：

  一种(3-烷氧基-4-羟基)-环己基甲缩醛二醇 与其异构体的用途

  摘要：

  本发明公开了一种(3‑烷氧基‑4‑羟基)‑环己基甲缩醛二醇和(3‑羟基‑4‑烷氧基)‑环己基甲缩醛二醇及其合成方法及其用途，所述(3‑烷氧基‑4‑羟基)‑环己基甲缩醛二醇和(3‑羟基‑4‑烷氧基)‑环己基甲缩醛二醇能够用于合成多种香兰素及异香兰素，与现有合成方法相比，该合成方法步骤简单，三废排放量少。

  公开号：

  CN105016986B

文献信息

• A heterometallic (Fe₆Na₈) cage-like silsesquioxane: synthesis, structure, spin glass behavior and high catalytic activity
  作者：Alexey N. Bilyachenko、Mikhail M. Levitsky、Alexey I. Yalymov、Alexander A. Korlyukov、Anna V. Vologzhanina、Yuriy N. Kozlov、Lidia S. Shul'pina、Dmytro S. Nesterov、Armando J. L. Pombeiro、Frédéric Lamaty、Xavier Bantreil、Amandine Fetre、Diyang Liu、Jean Martinez、Jérôme Long、Joulia Larionova、Yannick Guari、Alexander L. Trigub、Yan V. Zubavichus、Igor E. Golub、Oleg A. Filippov、Elena S. Shubina、Georgiy B. Shul'pin

  DOI：10.1039/c6ra07081g

  日期：——

  The exotic "Asian Lantern" heterometallic cage silsesquioxane [(PhSiO1.5)20(FeO1.5)6(NaO0.5)8(n-BuOH)9.6(C7H8)] (I) was obtained and characterized by X-ray diffraction, EXAFS, topological analyses and DFT calculation. The magnetic properties investigations revealed that it shows...

  获得了奇异的“亚洲灯笼”杂金属笼型倍半硅氧烷[（PhSiO1.5）20（FeO1.5）6（NaO0.5）8（n-BuOH）9.6（C7H8）]（I）并通过X射线衍射进行了表征，EXAFS，拓扑分析和DFT计算。磁性研究表明，它表明...
• High Catalytic Activity of Vanadium Complexes in Alkane Oxidations with Hydrogen Peroxide: An Effect of 8-Hydroxyquinoline Derivatives as Noninnocent Ligands
  作者：Izabela Gryca、Katarzyna Czerwińska、Barbara Machura、Anna Chrobok、Lidia S. Shul’pina、Maxim L. Kuznetsov、Dmytro S. Nesterov、Yuriy N. Kozlov、Armando J. L. Pombeiro、Ivetta A. Varyan、Georgiy B. Shul’pin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02684

  日期：2018.2.19

  Five monomeric oxovanadium(V) complexes [VO(OMe)(N∩O)2] with the nitro or halogen substituted quinolin-8-olate ligands were synthesized and characterized using Fourier transform infrared, 1H and 13C NMR, high-resolution mass spectrometry–electrospray ionization as well as X-ray diffraction and UV–vis spectroscopy. These complexes exhibit high catalytic activity toward oxidation of inert alkanes to

  的五个单体氧钒（V）配合物[VO（OME）（N ∩ O）2 ]与硝基或卤素取代的喹啉-8-羟基钠盐配体合成，并使用傅立叶其特征变换红外，1 H和13 C NMR，高分辨率质谱–电喷雾电离以及X射线衍射和UV-可见光谱。这些络合物在乙腈水溶液中对H 2 O 2将惰性烷烃氧化为烷基氢过氧化物具有很高的催化活性，含氧化合物的收率高达39％，周转数1780。实验动力学研究中，C 6 D 12和18 O 2标记实验和密度泛函理论（DFT）计算允许提出反应机理，其中包括形成HO·自由基作为活性氧化物质。HO·形成的机理似乎不同于通常被芬顿或类芬顿体系接受的机制。H 2 O 2向均质的活化发生在过氧化氢与催化剂分子的金属中心简单配位时，不需要改变金属氧化态和形成HOO·自由基。这种活化与喹啉8-油酸酯配体的氧化还原活性性质有关。实验确定的用于活化[VO（OCH 3）（5-Cl-quin）配合物的环己烷的活化能2
• Oxidation of hydrocarbons with H₂O₂/O₂ catalyzed by osmium complexes containing p-cymene ligands in acetonitrile
  作者：Mikhail M. Vinogradov、Yuriy N. Kozlov、Dmytro S. Nesterov、Lidia S. Shul'pina、Armando J. L. Pombeiro、Georgiy B. Shul'pin

  DOI：10.1039/c4cy00492b

  日期：——

  mechanism which includes neither hydroxyl radicals nor incorporation of molecular oxygen from the atmosphere. The oxidation of benzene with H216O2 under 18O2 gave phenol which did not contain the 18O isotope. The reactions with cyclohexane and benzene were shown to proceed also via an alternative minor mechanism with oxo derivatives of high-valent osmium “OsO” as key oxidizing species.

  含有可溶性锇络合物p -cymene（π- p -cym）配体，[（η 6 - p OSCL -cym）2 ] 2（1），[（η 6 - p -cym）OS（联吡啶）CL] PF 6（2），和[（η 6 - p -cym）2 O的2（μ-H）3 ] PF 6（3），用于烷烃的氧化（环己烷，高效催化剂ñ -庚烷，甲基环己烷，异辛烷，与顺-和反式如果溶液中存在少量吡啶，则在空气中用过氧化氢将-1,2-二甲基环己烷转化为相应的烷基氢过氧化物。双核络合物1是氧化中活性最高的预催化剂，而含有联吡啶配体的化合物2的效率要低得多。60°C和低浓度下环己烷的氧化[ 1 ] 0 = 10 -724小时后，M给出的周转率（TON）为200200。对直链和支链烷烃氧化反应中的选择性参数以及环己烷氧化反应动力学特性的研究导致了以下结论：主要反应机理包括羟基自由基的形成。配合物1催化的环己烷氧化的有效活化能E a为10±2
• [EN] METHOD FOR PREPARING ORGANIC PEROXIDES ON SITE<br/>[FR] METHODE DE PREPARATION DE PEROXYDES ORGANIQUES SUR PLACE
  申请人：AKZO NOBEL NV

  公开号：WO2005075419A1

  公开（公告）日：2005-08-18

  The present invention relates to a process for preparing an organic peroxide and the subsequent use thereof in a (co)polymerization reaction, wherein the process comprises the steps (a), b1 (or b2), (c), (d), and (e), said steps being: (a) the reaction of chlorine with carbon monoxide, (b1) the reaction of phosgene formed in step (a) with one or more alcohols in order to prepare chloroformate, (b2) the reaction of phosgene formed in step (a) with one or more organic acids to prepare acid chloride, optionally in the presence of a catalyst suitable to effect the reaction of phosgene with said one or more organic acids, (c) the reaction of chloroformate, acid chloride, or mixture thereof with (in)organic hydroperoxide and base in an aqueous environment, (d) the transfer of organic peroxide formed in step (c) to a polymerization vessel, and (e) the (co)polymerization of monomer in the polymerization vessel in the presence of one or more organic peroxides transferred in step (d), wherein all of steps (a)-(e) are conducted at one site.

  本发明涉及一种用于制备有机过氧化物并在随后的(共)聚合反应中使用该过氧化物的方法，其中所述过程包括步骤(a)，b1(或b2)，(c)，(d)和(e)，这些步骤为：(a)氯与一氧化碳的反应，(b1)将步骤(a)中形成的光气与一种或多种醇反应以制备氯甲酸甲酯，(b2)将步骤(a)中形成的光气与一种或多种有机酸反应以制备酰氯，可选地在存在适合促进光气与所述一种或多种有机酸反应的催化剂的情况下进行，(c)将氯甲酸甲酯、酰氯或其混合物与(无机)有机过氧化氢和碱在水环境中反应，(d)将步骤(c)中形成的有机过氧化物转移到聚合釜中，以及(e)在聚合釜中，在步骤(d)转移的一种或多种有机过氧化物存在下，对单体进行(共)聚合，其中步骤(a)-(e)都在同一地点进行。
• Copper-Catalyzed Oxidation of Alkanes with H₂ O₂ under a Fenton-like Regime
  作者：Isaac Garcia-Bosch、Maxime A. Siegler

  DOI：10.1002/anie.201607216

  日期：2016.10.4

  Copper complexes bearing readily available ligand systems catalyzed the oxidation of alkanes with H2O2 as the oxidant with high efficiency in remarkable yields (50–60 %). The reactions proceeded with unprecedented selectivity to give alkyl hydroperoxides as the major products. Detailed scrutiny of the reaction mechanism suggests the involvement of C‐centered and O‐centered radicals generated in a Fenton‐like

  带有容易获得的配体体系的铜络合物以H 2 O 2作为氧化剂催化烷烃的氧化，收率很高（50-60％）。反应以空前的选择性进行，得到烷基氢过氧化物作为主要产物。对反应机理的详细审查表明，涉及以Fenton样方式生成的C中心和O中心自由基。