methyl 2,3,5-tri-O-benzyl-D-xylofuranoside | 302800-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,5-tri-O-benzyl-D-xylofuranoside
• 英文别名: dibenzyl phosphoryl chloride；methyl-2,3,5-tri-O-benzyl-D-lyxofuranoside；(3S,4S,5R)-2-methoxy-3,4-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)oxolane
• CAS: 302800-57-3
• 化学式: C₂₇H₃₀O₅
• 分子量: 434.532
• InChiKey: DJVKHGGGJZLGII-RAMLRSSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,5-tri-O-benzyl-D-xylofuranoside 在 二乙胺基三氟化硫 、 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2,3,5-tri-O-benzyl-β-d-arabinofuranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  超分子胶囊催化的不依赖于 SN1/SN2 反应途径的高度 β-选择性呋喃糖基化

  摘要：

  间苯二酚[4]芳烃胶囊被发现可催化多种不同呋喃糖基供体的β-选择性呋喃糖基化反应：α- d-和α- l-阿拉伯糖基-、α -l-岩藻糖基-、α -d-核糖基-、 α- d-木糖基-，甚至α- d-来木糖基氟化物。范围仅受封闭胶囊催化剂内部固有的有限体积的限制。该催化剂易于获得100克以上的规模，并且可以回收至少七轮，而不会显着损失活性、产率和选择性。机理研究表明，与同一催化剂内的吡喃基化反应相比，呋喃基化机理在原型S N 1 和S N 2 取代类型之间的机械连续体上转向S N 1 反应。对于来苏糖基供体来说尤其如此，如亲核反应级数 0.26 所示，并得到元动力学计算的支持。向 S N 1 的机械转变备受关注，因为它表明该催化剂不仅能够独立于底物构型进行 β-选择性呋喃糖基化和吡喃糖基化，而且还能够独立于操作机制。据我们所知，没有可替代的催化剂能够显示出这种特性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13641
• 作为产物：
  描述：

  D-lyxose 在 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 2,3,5-tri-O-benzyl-D-xylofuranoside
  参考文献：
  名称：

  An Olefin Metathesis Route for the Preparation of (1→6)-Linked C-Disaccharide Glycals. A Convergent and Flexible Approach to C-Saccharide Synthesis

  摘要：

  A convergent route to a variety of C-1-disaccharide glycals based on the olefin metathesis reaction of enol ethers and alkenes is described. The DCC-mediated coupling reaction of a variety of pentose enitols (la-c) with a number of C-5- and C-6-monosaccharide carboxylic acids (2a-e) gave the corresponding esters 3a-1 in good yield. Methylenation of these compounds was followed by ring-closing metathesis, mediated by the Schrock molybdenum catalyst 8 in warm toluene, to provide the target C-disaccharide glycals 5a-1. The formed enol ether double bond in 5a was then transformed, via standard manipulations, into a variety of C-disaccharide derivatives 21-25.

  DOI：

  10.1021/jo0005159

文献信息

• Chemical Synthesis of Ketopentose-5-phosphates
  作者：Wei-Chih Wei、Che-Chien Chang

  DOI：10.1002/ejoc.201601639

  日期：2017.6.8

  The chemical synthesis of ketopentose-5-phosphates that are involved in the pentose phosphate pathway is developed. The ketopentose phosphates, D-ribulose-5-phosphate and D-xylulose-5-phosphate, were prepared in five steps starting from known intermediates. Starting from readily available D-aldopentoses, the reduction of the corresponding furanose derivatives gave key intermediates in the form of aldopentitols

  开发了参与磷酸戊糖途径的 5-磷酸酮戊糖的化学合成。磷酸酮戊糖、D-核酮糖-5-磷酸和D-木酮糖-5-磷酸是从已知中间体开始分五个步骤制备的。从容易获得的 D-戊醛糖开始，相应的呋喃糖衍生物的还原得到戊醛醇形式的关键中间体。选择性磷酸化、氧化，然后去保护提供目标分子。这种化学合成方法使这种磷酸酮糖很容易获得，这表明它们可以用作机理研究的测定底物。由于磷酸戊糖途径在癌细胞代谢中很重要，这种合成方法为制备用于药物开发的潜在酶抑制剂提供了机会。为了进一步扩展这种合成方法，以类似的方式在两种母体戊酮糖（D-核酮糖和 D-木酮糖）的合成中使用了不同的保护基团（三苯甲基）。
• A Stereoselective Approach to β-<scp>l</scp>-Arabino Nucleoside Analogues: Synthesis and Cyclization of Acyclic 1′,2′-<i>syn</i><i>N</i>,<i>O</i>-Acetals
  作者：Starr Dostie、Michel Prévost、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/jo3012754

  日期：2012.9.7

  Reported herein is a novel and versatile strategy for the stereoselective synthesis of unnatural β-l-arabinofuranosyl nucleoside analogues from acyclic N,OTMS-acetals bearing pyrimidine and purine bases. These unusual acetals undergo a C1′ to C4′ cyclization where the OTMS of the acetal serves as the nucleophile to generate 2′-oxynucleosides with complete retention of configuration at the C1′ acetal

  本文报道的是的立体选择性合成的新颖和通用的策略不自然β-升-arabinofuranosyl核苷类似物从非环状Ñ，OTMS -acetals轴承嘧啶和嘌呤碱基。这些不寻常的缩醛经过C1'至C4'环化，其中缩醛的OTMS充当亲核试剂，生成2'-氧核苷，并完全保留了C1'缩醛中心的构型。Ñ，OTMS被非对映选择性甲硅烷基化由核碱基的添加在MgBr的存在下获得到非环状polyalkoxyaldehydes -acetals 2 ·OET 2。该策略报告是通过提供不自然的立体选择性访问寻址重要的合成挑战升核苷从容易访问的池起始d -sugars和，重要的是，通过允许在空间上具有挑战性的1'，2'-的形成CIS核苷。从易于获得的D-木糖以7-8个步骤合成了各种各样的核苷类似物。
• A Stereoselective Approach to Nucleosides and 4′-Thioanalogues from Acyclic Precursors
  作者：Daniel Chapdelaine、Benoit Cardinal-David、Michel Prévost、Marc Gagnon、Isabelle Thumin、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/ja905452f

  日期：2009.12.2

  D- and L-nucleosides and analogues thereof, including the 4'-thionucleoside series, are one of the most important biological and pharmaceutically active classes of compounds. A novel approach to their synthesis from chiral acyclic thioaminal, bearing the nucleobase, is described.