(R)-(-)-3-hydroxy-4,4,4-trichlorobutyric β-lactone | 16493-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-(-)-3-hydroxy-4,4,4-trichlorobutyric β-lactone
• 英文别名: (4R)-4-(trichloromethyl)oxetan-2-one
• CAS: 16493-63-3
• 化学式: C₄H₃Cl₃O₂
• 分子量: 189.426
• InChiKey: CPNBMBBRKINRNE-UWTATZPHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-3-hydroxy-4,4,4-trichlorobutyric β-lactone 在 samarium diiodide 、 collidinium triflate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到4,4-dichloro-but-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Radical Reactions and α-Silylations of Optically Active 4-Trichloromethyl-β-lactone

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-05-s(k)53
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-dimethylamino-butan-1-ol 生成 (R)-(-)-3-hydroxy-4,4,4-trichlorobutyric β-lactone
  参考文献：
  名称：

  WYNBERG, H.;STARING, E. G. J., J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 1, 166-168

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mapping the substrate selectivity of new hydrolases using colorimetric screening: lipases from Bacillus thermocatenulatus and Ophiostoma piliferum, esterases from Pseudomonas fluorescens and Streptomyces diastatochromogenes
  作者：Andrew Man Fai Liu、Neil A Somers、Romas J Kazlauskas、Terry S Brush、Frank Zocher、Markus M Enzelberger、Uwe T Bornscheuer、Geoff P Horsman、Alessandra Mezzetti、Claudia Schmidt-Dannert、Rolf D Schmid

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00072-6

  日期：2001.3

  screened a general library of 29 substrates and a chiral library of 23 pairs of enantiomers. All four hydrolases catalysed the hydrolysis of unnatural substrates, but the two lipases accepted a broader range of substrates than the two esterases. As expected, the two lipases favoured more hydrophobic substrates, while the two esterases showed a preference for smaller substrates. Several moderately enantioselective

  生物化学和分子生物学的最新进展简化了新型水解酶的发现和制备。尽管这些水解酶可能解决了有机合成中的问题，但测量其选择性（尤其是对映选择性）仍然繁琐且耗时。最近，我们开发了一种比色筛选方法来测量水解酶的对映选择性。在这里，我们应用这种快速筛选方法来绘制四种新型水解酶的底物选择性图：来自嗜热芽孢杆菌的脂肪酶（DSM 730，BTL2）和丝状真菌Ophiostoma piliferum（NRRL 18917，OPL）以及来自两种细菌荧光假单胞菌（Pseudomonas fluorescens（ SIK-W1，酯酶I，PFE）和链霉菌（Tü20，SDE）。我们筛选了29种底物的通用文库和23对对映异构体的手性文库。所有四种水解酶均催化非天然底物的水解，但是与两种酯酶相比，两种脂肪酶接受的底物范围更广。不出所料，这两种脂肪酶偏爱疏水性更高的底物，而两种酯酶则偏爱较小的底物。确认了该酚醛酸酯的一些中等对映选择性反应：BTL2，丁酸酯，E
• Simultaneous structure–activity studies and arming of natural products by C–H amination reveal cellular targets of eupalmerin acetate
  作者：Jing Li、Justin S. Cisar、Cong-Ying Zhou、Brunilda Vera、Howard Williams、Abimael D. Rodríguez、Benjamin F. Cravatt、Daniel Romo

  DOI：10.1038/nchem.1653

  日期：2013.6

  can functionalize unique sites within these complex structures is highly desirable. Here, we describe the use of rhodium(II)-catalysed C–H amination reactions developed by Du Bois to carry out simultaneous structure–activity relationship studies and arming (alkynylation) of natural products at ‘unfunctionalized’ positions. Allylic and benzylic C–H bonds in the natural products undergo amination while

  天然产品在发现有用的生物活性方面有着悠久的历史和持久的潜力。为了充分利用这一点，非常需要开发能够使这些复杂结构中的独特位点功能化的化学方法。在这里，我们描述了铑（II)-催化的 C-H 胺化反应由 Du Bois 开发，用于同时进行构效关系研究和天然产物在“未官能化”位置的武装（炔基化）。天然产物中的烯丙基和苄基 C-H 键进行胺化，而烯烃进行氮丙啶化，含叔胺的天然产物通过 C-H 胺化-氧化序列转化为脒或通过不寻常的 N-胺化转化为氨基磺酸肼两性离子。炔基化衍生物可用于转化为可用于作用机​​制研究的细胞探针。化学和位点选择性研究了一个多样化的天然产物库。对于其中之一——海洋衍生的抗癌二萜，
• PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CARNITINE BY CYCLOADDITION
  申请人：Hanselmann Paul

  公开号：US20120022275A1

  公开（公告）日：2012-01-26

  The invention relates to a method for the production of L-carnitine, wherein a chiral β-lactone carnitine precursor is obtained by a [2+2] cycloaddition of ketene with an aldehyde X—CH 2 —CHO, wherein X is selected from Cl, Br, I and trimethylamine, in the presence of a chiral catalyst.

  这项发明涉及一种生产左旋肉碱的方法，其中通过醛X—CH2—CHO与酮烯进行[2+2]环加成反应，在手性催化剂的存在下获得手性β-内酯肉碱前体，其中X选自Cl、Br、I和三甲胺。
• Catalytic Asymmetric Formation of δ-Lactones from Unsaturated Acyl Halides
  作者：Paolo S. Tiseni、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200902896

  日期：2010.2.22

  Previously unexplored enantiopure zwitterionic ammonium dienolates have been utilized in this work as reactive intermediates that act as diene components in hetero‐Diels–Alder reactions (HDAs) with aldehydes to produce optically active δ‐lactones, subunits of numerous bioactive products. The dienolates were generated in situ from E/Z mixtures of α,β‐unsaturated acid chlorides by use of a nucleophilic

  以前未经探索的对映纯两性离子二烯酸铵已被用作反应性中间体，在醛与异狄尔斯-阿尔德反应（HDA）中与二烯一起充当醛，以产生光学活性的δ-内酯，这是许多生物活性产物的亚基。通过使用亲核性奎尼丁衍生物和Sn（OTf）2作为助催化剂，从α，β-不饱和酰氯的E / Z混合物中原位生成二烯酸酯。后者组分不直接与醛一起参与环加成步骤，而只是促进了反应性二烯酸酯类物质的形成。通过使用由Er（OTf）3形成的络合物，大大提高了环加成反应的范围。以及一个简单的市售去甲肾上腺素衍生的配体，该配体可耐受多种芳香族和杂芳香族醛，以协同作用于双官能路易斯酸/路易斯碱催化反应，从而提供具有出色对映选择性的α，β-不饱和δ-内酯。机理研究证实了两种催化体系均生成了二烯酸酯中间体。活性Er III络合物很可能是单体物质。有趣的是，所有镧系元素都可以催化标题反应，但是在产率和对映选择性方面的效率直接取决于Ln III离子的半径。同样，假镧系元素Sc
• The absolute configuration of 4-(trichloromethyl)oxetan-2-one; a case of double anchimeric assistance with inversion
  作者：Hans Wynberg、Emiel G. J. Staring

  DOI：10.1039/c39840001181

  日期：——

  It has been shown that the absolute configuration of the oxetan-2-one 1 is opposite to that of its hydrolysis product, S-(–)-malic acid (3)

  已经表明，氧杂环丁烷-2-酮1的绝对构型与其水解产物S -（-）-苹果酸（3）的构型相反。