(4R,7S)-4-methyl-7-(1-methylethyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazole | 122798-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (4R,7S)-4-methyl-7-(1-methylethyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazole
• 英文别名: (4R,7R)-4-methyl-7-isopropyl-4,5,6,7-tetrahydro-1(2)H-indazole；7(R)-isopropyl-4-(R)-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol；7(R)-isopropyl-4(R)-methyl-4,5,6,7-terahydro-2-indazole；4R-methyl-7R-isopropyl-4,5,6,7-tetrahydroindazole；menthopyrazole；(4R,7R)-4-methyl-7-propan-2-yl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indazole
• CAS: 122798-87-2；146933-28-0
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂
• 分子量: 178.277
• InChiKey: XVOKMCWXBHUTRA-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-57 °C
• 沸点：
  160-165 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.990±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,7S)-4-methyl-7-(1-methylethyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazole 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (2'R)-2-(2'-phenyl-2'-hydroxyethyl)-isomenthopyrazole
  参考文献：
  名称：

  二乙基锌的不对称反应与醛催化升-menthopyrazole衍生物

  摘要：

  Ñ -Hydroxyalkyl- 1 -menthopyrazoles充当用于二乙基锌（手性催化剂1）除了芳香醛和1-芳基-1-丙醇进行对映选择性地得到。这些反应在30摩尔％（2'S）-2-（2-苯基-2-羟乙基）-3-苯基-1-men-吡唑（（S）-16d），得到高达70％ee（S）的旋光1-芳基-1-丙醇。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570390511
• 作为产物：
  描述：

  (-)-薄荷酮 在 盐酸肼 、 sodium hydride 、 一水合肼 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (4R,7S)-4-methyl-7-(1-methylethyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazole
  参考文献：
  名称：

  新型旋光吡唑：薄荷脑吡唑类似物的合成和结构表征

  摘要：

  新的手性吡唑，（4 R，7 R）-4-甲基-7-异丙基-3-苯基-（3-苯基异薄荷基吡唑顺式-1），（4 R，7 S）-4-甲基-7-异丙基-（1-薄荷脑吡唑;反式-2），（4 R，7 R）-4-异丙基-7-甲基-（异香豆素-吡唑，顺-3）和（4 R，7 S）-4-异丙基- 7-甲基-4,5,6,7-四氢- 1 H ^ -吲唑（carvomenthopyra唑，反式-3）中制备。这些1-3的非对映异构体对通过NMR光谱进行结构表征。1-3结构的细微差别应能诱导出对手性助剂或手性催化剂的有用作用。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570390618

文献信息

• Chiral C2 and C1 symmetric (cyclooctane-1,5-diyl)bis(2-pyrazolyl)borate complexes of potassium and thallium. Preparation, structures and solution behavior
  作者：Malcolm H. Chisholm、Suri S. Iyer、William E. Streib

  DOI：10.1039/a906582b

  日期：——

  The preparation, structures and solution behavior of (cyclooctane-1,5-diyl)bis[(4S,7R)-7,8,8-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-4,7-methano-2H-indazol-2-yl]borato-κN1,κN1′}metal, where metal=K, 1, or Tl, 2, (cyclooctane-1,5-diyl)[(4S,7R)-7,8,8-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-4,7-methano-2H-indazol-2-yl][(4S,7R)-7,8,8-trimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-4,7-methano-2H-indazol-2-yl]borato-κN1,κN1′}potassium–tetrahydrofuran(1/3), 3·3THF, and (cyclooctane-1,5-diyl)bis[(4R,7R)-7-isopropyl-4-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol-2-yl]borato-κN1,κN1′}potassium–tetrahydrofuran(1/4), 4·4THF, are reported.

  报告了(环辛烷-1,5-二基)双[(4S,7R)-7,8,8-三甲基-4,5,6,7-四氢-4,7-甲烷-2H-吲唑-2-基]硼酸-κN1,κN1'}金属的制备、结构和溶液行为，其中金属=K，1，或Tl，2，(环辛烷-1,5-二基)[(4S,7R)-7,8,8-三甲基-4,5,6,7-四氢-4,7-甲烷-2H-吲唑-2-基][(4S,7R)-7,8,8-三甲基-4,5,6,7-四氢-4,7-甲烷-2H-吲唑-2-基]硼酸-κN1,κN1'}钾–四氢呋喃(1/3)，3·3THF，以及(环辛烷-1,5-二基)双[(4R,7R)-7-异丙基-4-甲基-4,5,6,7-四氢-2H-吲唑-2-基]硼酸-κN1,κN1'}钾–四氢呋喃(1/4)，4·4THF。
• Asymmetric allylic alkylation with palladium coordinated to a new optically active pyrazolylmethane ligand
  作者：M. Bovens、A. Togni、L.M. Venanzi

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83042-t

  日期：1993.6

  for the preparation of the ligands bis(4R-methyl-7R-isopropyl-4,5,6,7-tetrahydro-N2-indazolyl)methane, 5, bis(4R -methyl-7R-isopropyl-4,5,6,7-tetrahydro-N1,N2-indazolyl)methane, 6, and bis(4R-methyl-7R-isopropyl-4,5,6,7- tetrahydro-N1-indazolyl)methane, 7. Their complexes [Pd(η3-C3H5)(LL)][PF6] (LL = 5, 6 and 7); 9, 10, and 11, respectively, were used as catalyst precursors for the reaction of rac-(E)-1

  由（-）-薄荷酮1制备旋光的吡唑4 R-甲基-7 R-异丙基-4,5,6,7-四氢吲唑3，并用于制备配体bis（4 R -甲基-7 R-异丙基-4,5,6,7-四氢-N 2-吲唑基）甲烷，5，双（4 R-甲基-7 R-异丙基-4,5,6,7-四氢-N 1，N 2-吲唑基）甲烷，6和双（4 R-甲基-7 R-异丙基-4,5,6,7-四氢-N 1-吲唑基）甲烷，7。它们的复合物[将Pd（η 3 -C 3 H ^ 5）（LL）] [PF 6 ]（LL = 5，6和7）; 9，10，和11，分别用作反应催化剂前体的外消旋- （ê）-1,3-二苯基- 3-乙酰氧基-1-丙烯，12，用丙二酸二甲酯，13。当使用配体6时，2-羰基甲氧基-3,5-二苯基-4-烯酸甲酯15，得自84％ee；结果表明，要获得高ee值，必须在反应混合物中添加1当量的氯离子。
• Asymmetric diels alder reaction using pyrazole derivatives as a chiral catalyst
  作者：Choji Kashima、Yohei Miwa、Saori Shibata、Hiroyuki Nakazono

  DOI：10.1002/jhet.5570400420

  日期：2003.7

  promising as good dienophiles, which were easily converted into the desired carboxylic derivatives. Bis(pyrazolyl)methanes, which were derived from chiral pyrazoles, showed the activity of chiral catalyst. Particularly 10 mol% of bis(isomenthopyrazol-1,1′-yl)methane (8a) catalyzed enantioselectively the Diels Alder reaction up to 40 % ee by the formation of complex with Mg(ClO4)2.

  N-酰基吡唑类（1）具有良好的二烯亲和性，有望轻松转化为所需的羧酸衍生物。衍生自手性吡唑的双（吡唑基）甲烷显示出手性催化剂的活性。通过与Mg（ClO 4）2形成络合物，特别是10 mol％的双（异薄荷基吡唑-1,1'-基）甲烷（8a）对映选择性地催化Diels Alder反应达到40％ee 。
• Cu(i) catalysed cyclopropanation with enantiopure scorpionate type ligands derived from (+)-camphor or (−)-menthone
  作者：Tom Godau、Sascha M. Bleifuß、Astrid L. Müller、Thomas Roth、Susanne Hoffmann、Frank W. Heinemann、Nicolai Burzlaff

  DOI：10.1039/c1dt10032g

  日期：——

  enantiopure heteroscorpionate ligands derived from (+)-camphor or (−)-menthone are described. The ligands are obtained by reacting pyrazoles derived from (+)-camphor or (−)-menthone with sodium hydride and thionyl chloride. Subsequent reactions with pyridine and various aldehydes afford the tripod ligands in multi-gram amounts. Especially the menthopyrazole based ligand 6 showed encouraging ee values

  一锅合成三个新的对映纯杂蝎子配体 （+）-樟脑描述或（-）-薄荷酮。配体通过使衍生自以下物质的吡唑反应而获得（+）-樟脑 或（-）-薄荷酮 氢化钠 和 亚硫酰氯。随后的反应吡啶和各种醛以三克数量提供三脚架配体。尤其是基于薄荷基吡唑的配体6在Cu（I）催化的对映体选择性环丙烷化中显示出令人鼓舞的ee值，高达69％。苯乙烯 和 重氮乙酸乙酯。
• An Enantiopure<i>N</i>,<i>N</i>,<i>O</i>Heteroscorpionate Ligand Derived from (-)-Menthone
  作者：Sascha M. Bleifuß、Fabian H. F. Hofmann、Nicolai Burzlaff

  DOI：10.1002/zaac.201300085

  日期：2013.7

  A new enantiopure heteroscorpionate ligand HOPhbpm3menth (2) was synthesized in a one-pot synthesis. Ligand 2 was obtained in a pyridine-catalysed Peterson rearrangement starting from menthopyrazole, thionyl chloride, and salicylaldehyde. The evidence of κ3-coordination of the ligand was shown by the formation of a tetrahedral zinc complex [Zn-κ3-(OPhbpm3menth)CH3] (3) as well as an molybdenum complex

  一种新的对映体纯异蝎酸配体 HOPhbpm3menth (2) 是在一锅合成中合成的。配体 2 是在吡啶催化的彼得森重排中以薄荷吡唑、亚硫酰氯和水杨醛为原料获得的。通过形成四面体锌络合物 [Zn-κ3-(OPhbpm3menth)CH3] (3) 以及钼络合物 [Mo-κ3-(OPhbpm3menth)O2Cl] (4 ）。