4-甲氧基苯硼酸新戊二醇酯 | 213596-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 4-甲氧基苯硼酸新戊二醇酯
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane；4-methoxyphenylboronic acid neopentylglycol ester；5,5-dimethyl-2-(4-methoxyphenyl)-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 213596-33-9
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₃
• 分子量: 220.076
• InChiKey: JTJMYIZHNJBNRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332
• 储存条件：
  2-8℃

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基苯硼酸新戊二醇酯 在 chloroamine-T 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以84%的产率得到4-碘苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  温和条件下酚类转化为相应的芳基卤化物

  摘要：

  已经开发了温和、新颖的方法，用于通过硼酸酯中间体从相应的酚类以适度至良好的产率合成芳基卤化物。

  DOI：

  10.1055/s-2005-861791
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧基苯基)-二甲胺 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 potassium tert-butylate 、 1,3-二环己基氯化咪唑 作用下， 以 乙二醇乙醚 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 4-甲氧基苯硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Catalyzed Borylation of Aryl- and Benzyltrimethylammonium Salts via C–N Bond Cleavage

  摘要：

  By developing a mild Ni-catalyzed system, a method for direct borylation of sp(2) and sp(3) C-N bonds has been established. The key to this hightly efficient C-N bond borylative cleavage depends on the appropriate choice of the nickel catalyst Ni(COD)(2), ICy center dot HCl as a ligand, and the use of 2-ethoxyethanol as the cosolvent. This transformation shows good functional group compatibility and can serve as powerful synthetic tool for gram-scale synthesis and late-stage C-N borylation of complex compounds.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02557
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 4-(methanesulfonyloxy)benzoate 、 (4-甲氧基苯基)三氟硼酸钾 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 potassium phosphate 、 4-甲氧基苯硼酸新戊二醇酯 、 三环己基膦 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4’-甲氧基[1,1’-联苯]-4-甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Comparison of Arylboron-Based Nucleophiles in Ni-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling with Aryl Mesylates and Sulfamates

  摘要：

  The efficiency of arylboron-based nucleophiles, boronic acid, potassium trifluoroborate, neopentylglycolboronate, and pinacol boronate in nickel-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions with the two C-O electrophiles, mesylates, and sulfamates was compared. Arylboronic acid is the most reactive and most atom-economic of the four boron species studied. Arylpotassium trifluoroborate cross-couples efficiently only in the presence of water. la the absence of water, aryl neopentylglycolboronate is more efficient, less expensive, and more atom-economic than aryl pinacolboronate.

  DOI：

  10.1021/jo300547v

文献信息

• RuH2(CO)(PPh3)3-catalyzed arylation of aromatic esters using arylboronates via C–H bond cleavages
  作者：Kentaroh Kitazawa、Masashi Kotani、Takuya Kochi、Michael Langeloth、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.01.022

  日期：2010.4

  The RuH2(CO)(PPh3)3-catalyzed C–H functionalization of aromatic esters with 5,5-dimethyl-2-aryl-[1,3,2]dioxaborinanes (arylboronates) gave the ortho arylation products. This coupling reaction can be performed with various combinations of isopropyl benzoate derivatives and arylboronates. Introduction of CF3 group in the aromatic ring increased the reactivity of the esters. Pinacolone effectively served

  RuH 2（CO）（PPh 3）3催化的芳香族酯与5,5-二甲基-2-芳基-[1,3,2]二氧杂硼烷酮（芳基硼酸酯）的C–H官能化反应得到邻芳基化产物。该偶联反应可以用异丙基苯甲酸酯衍生物和芳基硼​​酸酯的各种组合进行。在芳环中引入CF 3基团增加了酯的反应性。Pinacolone有效地充当了由C–H键断裂产生的氢化物的接受体，并且使用的pinacolone的量也影响了芳基化产物的收率。
• Efficient Synthesis of Aryl Boronates via Zinc-Catalyzed Cross-Coupling of Alkoxy Diboron Reagents with Aryl Halides at Room Temperature
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/ol502120q

  日期：2014.9.5

  A zinc(II)/NHC system catalyzes the borylation of aryl halides with diboron (4) reagents in the presence of KOMe at rt. This transformation can be applied to a broad range of substrates with high functional group compatibility. Radical scavenger experiments do not support a radical-mediated process.

  锌（II）/ NHC系统在室温下在KOMe存在下催化芳基卤化物与二硼（4）试剂的硼酸酯化反应。这种转变可应用于具有高官能团相容性的各种基材。自由基清除剂实验不支持自由基介导的过程。
• Rhodium-Catalyzed Diarylation of Oxalates Using Arylboron Compounds
  作者：Sawako Miyamura、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jo062628j

  日期：2007.3.1

  Dialkyl oxalates undergo selective diarylation on one of their carbonyl carbons upon treatment with arylboron reagents in the presence of a rhodium catalyst to give the corresponding α-hydroxydiarylacetates. Under similar conditions, the arylation of benzoylformate and benzil also proceeds efficiently.

  草酸二烷基酯在铑催化剂存在下用芳基硼试剂处理后，在其羰基碳上进行选择性二芳基化反应，得到相应的α-羟基二芳基乙酸酯。在相似的条件下，苯甲酰甲酸酯和苯甲酸酯的芳基化也有效地进行。
• Fast Enantio‐ and Chemoselective Arylation of Ketones with Organoboronic Esters Enabled by Nickel/N‐Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Yuan Cai、Lin‐Xin Ruan、Abdul Rahman、Shi‐Liang Shi

  DOI：10.1002/anie.202015021

  日期：2021.3

  tolerates aryl chlorides, fluorides, ethers, esters, amides, nitriles, and alkyl chlorides. The reaction is applied to late‐stage modifications of various densely functionalized medicinally relevant molecules. Preliminary mechanistic studies suggest that a rare enantioselective η2‐coordinating activation of ketone carbonyls is involved. This cross‐coupling‐like mechanism is expected to enable other challenging

  据报道，一般高效，高度对映和化学选择性的N-杂环卡宾（NHC）/ Ni催化将易于获得的稳定的芳基硼酸酯加到酮中。该协议可提供出乎意料的快速访问权限（通常为10分钟），这些手性叔醇具有特别宽的底物范围和出色的官能团耐受性（76个示例，最高98％ee）。此过程与其他已知的Ni介导的Suzuki-Miyaura偶联正交，因为它可以耐受芳基氯，氟化物，醚，酯，酰胺，腈和烷基氯。该反应适用于各种紧密功能化的医学相关分子的后期修饰。初步机理研究表明，一种罕见的对映选择性η 2涉及酮羰基的配位活化。这种类似交叉耦合的机制有望实现酮类的其他挑战性转化。
• Enantioselective Synthesis of Functionalized Arenes by Nickel‐Catalyzed Site‐Selective Hydroarylation of 1,3‐Dienes with Aryl Boronates
  作者：Justin S. Marcum、Tiffany R. Taylor、Simon J. Meek

  DOI：10.1002/anie.202004982

  日期：2020.8.10

  A catalytic method for the site‐selective and enantioselective synthesis of functionalized arenes by the intermolecular hydroarylation of terminal and internal 1,3‐dienes with aryl pinacolato boronates is reported. The reactions are promoted by 5.0 mol % of a readily available monodentate phosphoramidite‐Ni complex in ethanol, affording a variety of enantioenriched products in up to 96 % yield and

  报道了一种通过端基和内部1,3-二烯与芳基频哪醇硼酸酯的分子间氢芳基化反应来催化官能化芳烃的选择性和对映选择性合成的催化方法。5.0 mol％的乙醇中容易获得的单齿亚磷酰胺-Ni络合物可促进反应，从而以高达96％的收率和99：1 er提供多种对映体富集的产品。机理研究表明，Ni-烯丙基的形成是不可逆的，并且与芳基硼酸酯的性质有关。