diphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucosyl phosphate | 79386-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucosyl phosphate
• 英文别名: diphenyl [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] phosphate
• CAS: 79386-43-9
• 化学式: C₄₆H₄₅O₉P
• 分子量: 772.832
• InChiKey: WFBSFQZMCSLTMW-JFPKXAKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucosyl phosphate 在 sodium azide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以91%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl azide
  参考文献：
  名称：

  Bogusiak, J.; Szeja, W., Polish Journal of Chemistry, 1994, vol. 68, # 11, p. 2309 - 2314

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  p-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 diphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucosyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  锆氮丙啶介导的镍催化非对映选择性 C(sp2)-糖基化

  摘要：

  在有机合成领域，C-糖苷键的催化和立体选择性形成是连接碳水化合物和糖苷配基的关键过程。然而，糖支架的固有手性通常对手性配体施加的立体诱导具有重大影响。在这项研究中，我们建立了一种前所未有的锆氮丙啶介导的不对称镍催化作用，使得稳定的糖基磷酸酯与一系列（杂）芳香族和糖醛碘化物作为可行的亲电试剂进行非对映选择性偶联。我们开发的方法展示了广泛的范围和对各种官能团的高耐受性。更重要的是，通过在这种还原镍催化中简单地利用流行的手性二恶唑啉（biOx）配体，可以实现对形成C（sp 2 ）-糖苷的两种异头构型的精确立体控制。关于操作机制，实验和计算研究都支持氧化还原金属转移过程的发生，导致瞬态双金属 Ni-Zr 物质的形成，在催化过程中充当有效且高效的单电子还原剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04587

文献信息

• Oligosaccharide Synthesis with Glycosyl Phosphate and Dithiophosphate Triesters as Glycosylating Agents
  作者：Obadiah J. Plante、Emma R. Palmacci、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ja016227r

  日期：2001.10.1

  Described is an efficient one-pot synthesis of alpha- and beta-glycosyl phosphate and dithiophosphate triesters from glycals via 1,2-anhydrosugars. Glycosyl phosphates function as versatile glycosylating agents for the synthesis of beta-glucosidic, beta-galactosidic, alpha-fucosidic, alpha-mannosidic, beta-glucuronic acid, and beta-glucosamine linkages upon activation with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate

  描述了通过 1,2-脱水糖从糖基中高效地一锅合成α-和β-糖基磷酸酯和二硫代磷酸三酯。糖基磷酸酯用作多功能糖基化剂，用于合成 β-葡糖苷、β-半乳糖苷、α-岩藻糖苷、α-甘露糖苷、β-葡糖醛酸和 β-葡糖胺键，在用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 活化后。除了作为 O-糖基化的有效供体，糖基磷酸酯还可有效制备 S-糖苷和 C-糖苷。此外，还讨论了糖基磷酸酯与甲硅烷基化受体的酸催化偶联。糖基二硫代磷酸酯被合成并且也用作糖基供体。这种替代方法提供了与含有糖基的受体的兼容性，以形成 β-糖苷。为了最大限度地减少保护基团的操作，报告了使用糖基磷酸酯的正交和区域选择性糖基化策略。描述了一种正交糖基化方法，包括在硫糖苷受体存在下激活磷酸糖基供体，以及受体介导的区域选择性糖基化策略。此外，公开了利用α-和β-糖基磷酸酯反应性差异的独特糖基化策略。此处概述的程序为在溶液中组装复杂寡糖以及通过单
• Catalytic activation of glycosyl phosphates for stereoselective coupling reactions
  作者：Samuel M. Levi、Qiuhan Li、Andreas R. Rötheli、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1073/pnas.1811186116

  日期：2019.1.2

  Glycosyl phosphates are shown to be activated to stereospecific nucleophilic substitution reactions by precisely tailored bis-thiourea catalysts. Enhanced reactivity and scope is observed with phosphate relative to chloride leaving groups. Stronger binding (Km) to the H-bond donor and enhanced reactivity of the complex (kcat) enables efficient catalysis with broad functional group compatibility under

  糖基磷酸酯已显示通过精确定制的双硫脲催化剂被激活成立体定向亲核取代反应。相对于氯化物离去基团，磷酸盐具有增强的反应性和范围。与氢键供体的更强结合（K m）和配合物（k cat）的增强的反应性可在温和，中性条件下以广泛的官能团相容性实现高效催化。
• Synthesis of <i>C</i>-Aryl and <i>C</i>-Alkyl Glycosides Using Glycosyl Phosphates
  作者：Emma R. Palmacci、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ol0158462

  日期：2001.5.1

  [reaction: see text] Mannosyl and glucosyl phosphate donors were successfully used in constructing C-aryl linkages common to many natural products via a Lewis acid induced Fries-like rearrangement. The rearrangement was stereo- and regiospecific, yielding only one C-glycoside product. C-Alkyl glycoside carbohydrate mimetics were generated by using silicon-derived C-nucleophiles and glycosyl phosphates

  [反应：见正文]甘露糖基和葡萄糖基磷酸供体已成功用于通过路易斯酸诱导的弗里斯样重排构建许多天然产物共有的C-芳基键。重排是立体和区域特异性的，仅产生一种C-糖苷产物。通过使用硅衍生的C-亲核试剂和糖基磷酸酯生成C-烷基糖苷碳水化合物模拟物。
• Synthesis of glycosyl phosphates and azides
  作者：Subramaniam Sabesan、Susana Neira

  DOI：10.1016/0008-6215(92)80015-s

  日期：1992.1

  -rhamnose and d -mannose. These phosphate triesters have been deprotected to glycosyl phosphate triethylammonium salts, suitable for the preparation of other key biological derivatives, such as nucleotide sugars. In addition, the diphenyl phosphate groups at the anomeric center have been displaced by azide to give the glycosyl azides, key intermediates in the synthesis of glycosyl amino acids.

  摘要利用氯代磷酸二苯酯和4-N，N-二甲基氨基吡啶，由邻烷基和酰基化的六吡喃糖制备了富含阴离子的二苯基六吡喃糖基磷酸三酯。通过该方法获得了d-葡萄糖-，d-半乳糖，d-甘露糖，2-乙酰氨基-2-脱氧-d-葡萄糖-，1-fuco-和1-rhamno-吡喃糖基衍生物的糖基磷酸三酯。在0℃以上的温度下，在热力学控制下，主要形成顺式为吡喃糖基C-2-取代基的二苯基糖基磷酸酯，而在低温和动力学控制下，获得具有1,2-反式立体化学的糖基磷酸酯三酯。d-葡萄糖和d-半乳糖衍生物的β-糖基磷酸三酯不稳定，并且会发生异构化为α-糖基磷酸三酯，与1-鼠李糖和d-甘露糖的稳定的β-磷酸酯衍生物相反。这些磷酸三酯已脱保护成糖基磷酸三乙铵盐，适用于制备其他关键的生物衍生物，如核苷酸糖。另外，在异头异构体中心的磷酸二苯酯基团已经被叠氮化物置换，以得到糖基叠氮化物，糖基叠氮化物是糖基氨基酸合成中的关键中间体。
• Use of O-thallium(I) salts in the synthesis of phosphate, sulfite, and related ester derivatives of carbohydrates
  作者：Alessandro Granata、Arthur S. Perlin

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80714-4

  日期：1981.8

  O-Thallium(I) salts are shown to promote a variety of rapid, high-yield, substitution reactions at an anomeric, a primary, or a secondary position of carbohydrate derivatives. Syntheses are described of phosphates, phosphites, sulfites, and xanthic ester derivatives. Preparation of the thallous salt involves a facile exchange between thallous ethoxide and an alcohol group of the carbohydrate. The substitution

  摘要O-T（I）盐显示可在碳水化合物衍生物的异头位置，一级或二级位置促进多种快速，高产率的取代反应。描述了磷酸盐，亚磷酸盐，亚硫酸盐和黄原酸酯衍生物的合成。all盐的制备涉及involves乙醇盐和碳水化合物的醇基团之间的容易交换。然后，在诸如苯或乙腈之类的溶剂中进行适当试剂（例如，磷酰氯）的取代反应，在其中通常可溶解沙状盐。在端基异构体位置引入的有机磷酸酯部分的构型受溶剂的选择的强烈影响，因此可以获得大量的α-或β-磷酸酯。