2-cyanoadamantan-2-ol | 24779-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-cyanoadamantan-2-ol
• 英文别名: 2-hydroxy-2-cyanoadamantane；adamantanone cyanohydrin；2-Hydroxyadamantane-2-carbonitrile
• CAS: 24779-92-8
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: PWBALRAGKNVJDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  228-230 °C
• 沸点：
  337.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyanoadamantan-2-ol 在 氨 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以55%的产率得到2-aminoadamantane-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-amino-2-cyanoadamantane and its derivatives

  摘要：

  Synthetic routes to new amino nitriles with the functional groups at the 2-position of the adamantane core, based on reactions of adamantanonimines with acetone cyanohydrin or of adamantanone cyanohydrin with aliphatic amines, are considered. The products can be used for preparing new biologically active substances, unsymmetrical adamantyl-containing diamines or amino acids.

  DOI：

  10.1134/s1070427212090145
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 在 potassium fluoride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 2-cyanoadamantan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  2-取代和2,2-二取代的金刚烷衍生物作为研究取代基化学位移和C–H ax ⋯Y ax环己烷接触的模型—来自实验和理论NMR光谱化学位移和DFT结构的结果

  摘要：

  完整的1 H和13关于各种2-取代和2,2-二取代的金刚烷衍生物C NMR化学位移分配1 - 38在CDCl 3溶液中的NMR实验化学结构信息和DFT-GIAO组合的基础上实现的（B3LYP / 6-31 + G（d，p）-GIAO）计算溶液中的化学位移。讨论了取代基诱导的13 C NMR化学位移（SCS）。C-H斧⋯ÿ斧接触是有机化学中空间位阻的教科书原型。在新的金刚烷衍生物的基础上，将进一步研究这些接触的性质，这些新的金刚烷衍生物在C-2处被取代，以提供1,4-C-H ax ⋯Y ax和1,5-C-H ax的模型⋯Y轴触点。在B3LYP / 6-31 + G（d，p）的计算预测的C-H之间NBO hyperconjugative吸引相互作用的存在斧和Y斧组沿C-H斧⋯ý斧触点。的1层1 H NMR信号分离，Δ δ（γ-CH 2），反映了H-CH键合的强度斧⋯ÿ斧头接触。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.044

文献信息

• A single-step, mild, neutral, catalyst-free method for cyanohydrin synthesis
  作者：Mariam S. Degani、Manoj D. Kakwani、Nutan H. Palsule Desai、Ranjeet Bairwa

  DOI：10.1007/s00706-011-0613-4

  日期：2012.3

  carbonyl compounds can be transformed to their corresponding cyanohydrins in a single step using a dimethyl sulfoxide (DMSO)–water system in excellent yields (75–94%). The major advantages of this system are that the reaction conditions are mild and neutral; the reaction proceeds without catalyst and gives the corresponding cyanohydrins in short time (15–120 min). Graphical Abstract

  摘要使用二甲亚砜（DMSO）-水系统可将多种羰基化合物一步转化为相应的氰醇，收率很高（75-94％）。该系统的主要优点是反应条件温和，中性。反应在没有催化剂的情况下进行，并在短时间内（15-120分钟）产生了相应的氰醇。 图形概要
• Triethyloxonium Tetrafluoroborate Mediated Addition Reaction of Unsaturated Organosilanes to Squaric Acid Esters
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keiko Nunokawa、Kohichi Okamoto、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1055/s-1995-3944

  日期：1995.5

  Squaric acid esters were treated with triethyloxonium tetrafluoroborate at room temperature to produce ethoxycarbenium ion species, and subsequent addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to this intermediate at 0°C afforded O-ethyl cyanohydrins in fair to good yields. In a similar manner, the ester reacted effectively with silyl enol ether and silyl ketene acetal to give the corresponding O-ethylated addition products. On the other hand the reaction with allylsilanes preferred the formation of 1:2 adducts.

  室温下，将斯夸酸酯与三乙基氧鎓四氟硼酸盐反应，生成乙氧基碳鎓离子，随后在0°C下向该中间体中加入三甲基硅基氰（TMSCN），以较好至良好的产率得到O-乙基氰醇。类似地，酯与硅基烯醇醚和硅基烯酮缩醛有效反应，生成相应的O-乙基加成产物。另一方面，该反应与烯丙基硅烷反应时，倾向于生成1:2加成物。
• Synthesis of Succinonitrile Derivatives by Homocoupling from Cyanohydrin Derivatives with a Low-Valent Titanium Reagent
  作者：Kazuma Matsunaga、Ryusei Endo、Kokoro Nagasawa、Atsushi Kishida、Kazuhiko Takatori

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02643

  日期：2022.3.4

  A method is described for synthesizing succinonitrile derivatives bearing alkyl or aryl substituents from cyanohydrin derivatives using low-valent titanium. The active species in this reaction is proposed to be a resonance hybrid of the TiIV nitrile enolate and TiIII alkyl radical.

  描述了一种使用低价钛由氰醇衍生物合成带有烷基或芳基取代基的琥珀腈衍生物的方法。该反应中的活性物质被认为是 Ti IV腈烯醇化物和 Ti III烷基自由基的共振杂化物。
• Substituted spiro[oxazolidine-5,2'-adamantane] compounds
  申请人：Pennwalt Corporation

  公开号：US04600782A1

  公开（公告）日：1986-07-15

  Substituted spiro[oxazolidine-5,2'-adamantane] compounds are described.

  描述了替代的spiro[oxazolidine-5,2'-adamantane]化合物。
• En route towards the peptide<i>γ</i>-helix: X-ray diffraction analyses and conformational energy calculations of Adm-rich short peptides
  作者：Daniela Mazzier、Luigi Grassi、Alessandro Moretto、Carlos Alemán、Fernando Formaggio、Claudio Toniolo、Marco Crisma

  DOI：10.1002/psc.2957

  日期：2017.4

  from Cα‐tetrasubstituted α‐amino acids already investigated, which tend to adopt either the β‐turn or the fully extended conformation. Our density functional theory conformational energy calculations on the terminally blocked homo‐peptides (n = 2–8) fully confirmed the crystal‐state data, strongly supporting the view that this rigid Cα‐tetrasubstituted α‐amino acid residue is largely the most effective

  我们进行了一组模型肽，包括均-寡聚物的溶液相合成的基础上，2氨基金刚烷-2-羧酸（汽）残基，一个非常笨重的，高度亲脂性，三环非手性，C α -tetrasubstituted α-氨基酸。特别是，对于两个Adm残基之间难以进行的肽偶联反应，我们利用了Meldal的α-叠氮酰氯方法。大多数合成的Adm肽都通过单晶X射线衍射分析来表征。结果表明，Adm残基具有显着的γ-转角和γ-转角构象倾向。有趣的是，我们发现一个-CO-（Adm）2-NH-序列被折叠在晶体状态为常规，初期γ螺旋，在与所有选自C均聚二肽的行为方差α -tetrasubstituted α -氨基酸已经研究了，这往往采取任一β转向或完全扩展的构象。在末端封端的均聚物肽我们的密度泛函理论构象能计算（Ñ  = 2-8）充分证实了晶体状态数据，有力地支持认为这刚性Ç α -tetrasubstituted α -氨基酸残基在很大程度上