complexes. Studies of the stoichiometric reaction of Co(I) or Co(II) precursors with CyMgCl implicated catalyst initiation via a β-H elimination/deprotonation pathway. The resulting single-component Co(-I) complex is proposed as the direct precatalyst. Michaelis-Menten enzyme kinetic studies provide mechanistic details regarding the catalytic dependence on substrate. The (N-aryl)aryl ethanimine substrate
以前曾报道过用于
炔烃的邻位加
氢芳基化的高反应性
催化剂是由
格氏试剂活化 CoBr2 引起的,但活性
钴物种的操作机制和身份尚未确定。使用可分离的还原 Co 配合物对相关系统进行了机械分析,包括 (N-芳基) 芳基
乙胺与二
苯乙炔的加
氢芳基化。Co(I) 或 Co(II) 前体与 CyMgCl 的
化学计量反应的研究涉及通过 β-H 消除/去质子化途径引发的
催化剂。由此产生的单组分 Co(-I) 复合物被提议作为直接预
催化剂。Michaelis-Menten 酶动力学研究提供了关于对底物的催化依赖性的机制细节。(N-芳基)芳基
乙胺底物表现出类似饱和的行为,而
炔烃表现出复杂的依赖性;速率抑制和促进取决于
炔烃与
亚胺的相对浓度。芳基 CH 键的活化仅发生在配位
炔烃的存在下,这表明协同
金属化-去质子化 (CMD) 机制的运行。小的初级同位素效应与决定速率的 CH 裂解一致。由相同的 Co(-I) 活性物质催化的非循环
烯烃异构化似乎是观察到的