methyl 4-(4-methylbenzyl)benzoate | 1130704-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(4-methylbenzyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(4-methylbenzyl)benzoate；methyl 4-[(4-methylphenyl)methyl]benzoate
• CAS: 1130704-38-9
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: RNGSIMRJOCSJHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(4-methylbenzyl)benzoate 、 对甲苯磺酰胺 在 二叔丁基过氧化物 、 溶剂黄146 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 1,1,2-三氯乙烷 为溶剂， 反应 28.0h， 以55%的产率得到Methyl 4-[(4-methylphenyl)-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]methyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-catalyzed benzylic C–H amination via dehydrogenative-coupling reaction

  摘要：

  An efficient direct benzylic C-H amination via dehydrogenative-coupling by using an inexpensive catalyst/oxidant (CoBr2/(BuOOBu)-Bu-t-Bu-t) system is described. Various unmodified amides including primary or secondary sulfonamides, carboxamides, and carbamates preformed well with benzylic hydrocarbons with moderate to good yields. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.04.054
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氯化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 methyl 4-(4-methylbenzyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Benzyltributylstannanes by the Reaction of N-Tosylhydrazones with Bu₃SnH

  摘要：

  An efficient stannylation process with Ntosylhydrazones or directly with carbonyl compounds has been developed. A series of functionalized benzyl-and alkyltributylstannanes can be synthesized in moderate to good yields under transition-metal-free conditions. Tandem transformations involving stannylation/Stille cross-coupling reaction have been carried out without purification of the benzyltributylstannane intermediates to afford a series of diarylmethane derivatives.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02639

文献信息

• Dynamic Kinetic Cross-Electrophile Arylation of Benzyl Alcohols by Nickel Catalysis
  作者：Peng Guo、Ke Wang、Wen-Jie Jin、Hao Xie、Liangliang Qi、Xue-Yuan Liu、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.0c12462

  日期：2021.1.13

  Catalytic transformation of alcohols via metal-catalyzed cross-coupling reactions is very important, but it typically relies on a multistep procedure. We here report a dynamic kinetic cross-coupling approach for the direct functionalization of alcohols. The feasibility of this strategy is demonstrated by a nickel-catalyzed cross-electrophile arylation reaction of benzyl alcohols with (hetero)aryl electrophiles

  通过金属催化的交叉偶联反应对醇进行催化转化非常重要，但它通常依赖于多步程序。我们在这里报告了一种用于醇直接官能化的动态动力学交叉偶联方法。该策略的可行性通过苯甲醇与（杂）芳基亲电试剂的镍催化交叉亲电试剂芳基化反应得到证明。反应在两个偶联伙伴的广泛底物范围内进行。富电子、贫电子和邻位/间位/对位取代的（杂）芳基亲电试剂（例如，Ar-OTf、Ar-I、Ar-Br 和惰性 Ar-Cl）均耦合良好。大多数官能团，包括醛、酮、酰胺、酯、腈、砜、呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡啶、喹诺酮、Ar-SiMe3、Ar-Bpin 和 Ar-SnBu3，都可以耐受。这种方法的动态特性使苄醇在各种亲核基团（包括未活化的伯/仲/叔醇、酚和游离吲哚）存在下直接芳基化成为可能。因此，它为精确构建二芳基甲烷的现有方法提供了可靠的替代方案。该方法的合成效用通过生物活性分子的简明合成及其在肽修饰和缀合中的应用得到证明。初步机理研究表
• Nickel-Catalyzed Reductive Cross-Coupling of Benzyl Halides with Aryl Halides
  作者：Qun Qian、Hegui Gong、Qingchen Zhang、Xuan Wang

  DOI：10.1055/s-0035-1562442

  日期：——

  Abstract Systematic studies of the coupling of benzylic with aryl halides are presented. The optimized reaction conditions for electron-deficient­ aryl halides cannot be applied to the electron-rich or neutral counterparts, and vice versa. The excellent functional group tolerance and broad substrate scope may enable the current work to be useful for the construction of diaryl methane products. Systematic

  摘要 提出了苄基与芳基卤化物偶联的系统研究。缺电子的芳基卤化物的最佳反应条件不能应用于富电子或中性的对应物，反之亦然。出色的官能团耐受性和广泛的底物范围可以使当前的工作对构建二芳基甲烷产品有用。 提出了苄基与芳基卤化物偶联的系统研究。缺电子的芳基卤化物的最佳反应条件不能应用于富电子或中性的对应物，反之亦然。出色的官能团耐受性和广泛的底物范围可以使当前的工作对构建二芳基甲烷产品有用。
• Mixed Alkyl/Aryl Diphos Ligands for Iron‐Catalyzed Negishi and Kumada Cross Coupling Towards the Synthesis of Diarylmethane
  作者：Xufeng Ma、Han Wang、Yao Liu、Xing Zhao、Jun Zhang

  DOI：10.1002/cctc.202101237

  日期：2021.12.15

  C−C coupling: Iron catalysts supported by mixed alkyl/aryl diphos ligands exhibited efficient reactivities in both Negishi and Kumada coupling towards the synthesis of diarylmethane with enhanced activity and selectivity. The electron-rich mixed PPh2/PCy2 ligands outperformed their symmetrical PPh2 congeners, and led to decreased homocoupling byproduct formation.

  C-C 偶联：由混合的烷基/芳基二磷配体负载的铁催化剂在 Negishi 和 Kumada 偶联中表现出有效的反应性，以合成二芳基甲烷，具有增强的活性和选择性。富含电子的混合 PPh 2 /PCy 2配体的性能优于其对称的 PPh 2同类物，并导致同偶联副产物的形成减少。
• Iron-catalysed Negishi coupling of benzylhalides and phosphates
  作者：Robin B. Bedford、Michael Huwe、Mark C. Wilkinson

  DOI：10.1039/b818961g

  日期：——

  Iron-based catalysts containing either 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene or 1,3-bis(diphenylphosphino)propane give excellent activity and good selectivity in the Negishi coupling of aryl zinc reagents with a range of benzylhalides and phosphates.

  含有1,2-二苯基膦基苯或1,3-二苯基膦基丙烷的铁基催化剂在苯基锌试剂与多种苄卤和磷酸酯的Negishi偶联反应中表现出优异的活性和良好的选择性。
• Iron Phosphine Catalyzed Cross-Coupling of Tetraorganoborates and Related Group 13 Nucleophiles with Alkyl Halides
  作者：Robin B. Bedford、Peter B. Brenner、Emma Carter、Jamie Clifton、Paul M. Cogswell、Nicholas J. Gower、Mairi F. Haddow、Jeremy N. Harvey、Jeffrey A. Kehl、Damien M. Murphy、Emily C. Neeve、Michael L. Neidig、Joshua Nunn、Benjamin E. R. Snyder、Joseph Taylor

  DOI：10.1021/om500518r

  日期：2014.10.27

  Iron phosphine complexes prove to be good precatalysts for the cross-coupling of alkyl, benzyl, and allyl halides with not only aryl triorganoborate salts but also related aluminum-, gallium-, indium-, and thallium-based nucleophiles. Mechanistic studies revealed that while Fe(I) can be accessed on catalytically relevant time scales, lower average oxidation states are not formed fast enough to be relevant

  膦铁络合物被证明是烷基，苄基和烯丙基卤化物与三有机硼酸酯芳基盐以及相关的铝，镓，铟和al基亲核试剂交叉偶联的良好预催化剂。机理研究表明，虽然可以在催化相关的时间范围内访问Fe（I），但形成的较低平均氧化态的速度不足以与催化相关。EPR光谱研究表明，在具有一系列13族亲核试剂的代表性催化反应和相关过程中，存在双（二膦）铁（I）配合物。通过Mössbauer光谱学和单晶X射线结构分析研究了孤立的例子，而通过色散校正的B3LYP DFT计算探测了电子结构。小号= 1 / 2物种与不等价膦施主环境单（二膦）合铁（I）物质的形成是一致的。对模型配合物的DFT分析使我们可以排除T形的Fe（I）结构，因为这被认为是高自旋的。