N-硝基联苄基胺 | 5336-53-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-硝基联苄基胺
• 中文别名: N-亚硝基二苄基胺
• 英文名称: dibenzylnitrosamine
• 英文别名: N-nitroso-N-(phenylmethyl)-benzenemethanamine；N,N-dibenzylnitrous amide；N-nitroso-N-dibenzylamine；N-nitroso dibenzylamine；N-nitrosodibenzyl amine；N-Nitrosodibenzylamine
• CAS: 5336-53-8
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: RZJLAUZAMYYGMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-58°C
• 沸点：
  367.89°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0852 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2928000090
• 储存条件：
  -20°C，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-硝基联苄基胺 在 氘氧化钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氘代甲醇-d 、 重水 为溶剂， 反应 100.0h， 以73%的产率得到N-nitroso<α,α,α'α'-2H4>dibenzylamine
  参考文献：
  名称：

  Smith, John R. Lindsay; Nee, Michael W.; Noar, J. Barry, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1984, # 2, p. 255 - 260

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苄胺 在 dinitrogen tetroxide impregnated on activated charcoal 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.05h， 以98%的产率得到N-硝基联苄基胺
  参考文献：
  名称：

  四氧化二氮浸渍木炭（N2O4/木炭）：胺、酰胺、尿素和硫醇的选择性硝化

  摘要：

  摘要 胺、酰胺和尿素的有效 N-亚硝化以及硫醇的 S-亚硝化在室温下用四氧化二氮浸渍在 CH2Cl2 中的活性炭（N2O4/木炭）上进行。观察到二烷基胺、N-烷基酰胺和 N-烷基脲的 N-亚硝化具有高选择性。三烷基胺的脱烷基化和 N-亚硝化也由该试剂进行。

  DOI：

  10.1081/scc-200057999

文献信息

• Silicon Polonovski Reaction. Formation and Synthetic Application of α-Siloxy Amines
  作者：Norihiro Tokitoh、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/bcsj.60.3291

  日期：1987.9

  amines with acyl halides and haloformates gave the corresponding amides and carbamates in moderate to good yields, respectively. Treatment of α-siloxy amines with acetic acid resulted in a direct dealkylation to free secondary amines. Fluoride induced alkylation of α-siloxy amines using alkyl halides as electrophiles leading to tertiary amines was also examined and demonstrated to be a new transalkylation

  通过用三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯处理叔胺 N-氧化物获得的甲硅烷氧基铵盐的碱促进重排，原位制备了一种新的多功能合成中间体 α-甲硅烷氧基胺。发现碱和甲硅烷基化试剂的最佳组合是甲基锂和叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯。α-甲硅烷氧基胺与酰卤和卤代甲酸酯的反应分别以中等至良好的产率得到相应的酰胺和氨基甲酸酯。用乙酸处理 α-甲硅烷氧基胺导致直接脱烷基化为游离仲胺。还研究了氟化物诱导的α-甲硅烷氧基胺的烷基化，使用烷基卤作为亲电试剂产生叔胺，并证明是一种新的胺烷基转移方法。
• Selective N-Nitrosation of Amines,<i>N</i>-Alkylamides and<i>N</i>-Alkylureasby N₂O₄Supported on Cross-Linked Polyvinylpyrrolidone(PVP-N₂O₄)
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Ali-Reza Pourali

  DOI：10.1055/s-2003-40518

  日期：——

  N2O4 was supported on the cross-linked polyvinylpyrrolidone (PVP) to afford a solid, stable and recyclable nitrosating agent. This reagent shows excellent selectivity for N-nitrosation of dialkyl amines in the presence of diaryl-, arylalkyl-, trialkylamines and also for secondary amides in dichloromethane at room temperature under mild and heterogeneous conditions. Also N-nitroso-N-alkyl amides can be selectively prepared in the presence of primary amides and N-phenylamides under similar reaction conditions. Selective N-nitrosation or dealkylation and N-nitrosation of tertiary amines can also be performed by this reagent.

  N2O4被负载在交联聚乙烯吡咯烷酮（PVP）上，形成一种固体、稳定且可回收的亚硝化剂。该试剂在温和的非均相条件下，室温下二氯甲烷中，对二烷基胺的N-亚硝化表现出优异的选择性，相比二芳基胺、芳基烷基胺及三烷基胺更具选择性。同时，在相似的反应条件下，该试剂也能在Primary amides和N-苯甲酰胺存在下，选择性制备N-亚硝基-N-烷基酰胺。此外，该试剂还能实现对三胺的选择性N-亚硝化和脱烷基化再N-亚硝化。
• Thermolysis of N-aryl-N-nitrosoureas to afford aryl isocyanates and nitrosamines via O-nitrosoisourea intermediates.
  作者：Masayuki TANNO、Shoko SUEYOSHI、Shozo KAMIYA

  DOI：10.1248/cpb.38.2644

  日期：——

  Nitrosation of 3, 3-dialkyl-1-(4-tolyl)ureas (9) with sodium nitrite in formic acid under ice-cooling gave 3, 3-dialkyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosoureas (10). In the nitrosation of the ureas with a benzyl group, small amounts of dealkylated nitrosourea, 3-benzyl-1-(4-tolyl)-3-nitrosourea, were formed as a by-product. Decomposition of 10 in CCl4 at 33°C under an argon atmosphere gave 4-tolyl isocyanate (11) and N-nitrosodialkylamines (12) besides ureas (9), 3, 3-dialkyl-1-(2-nitro-4-tolyl)ureas (13) and 3, 3-dialkyl-1-(4-tolyl)triazenes (14). Formation of 11 and 12 suggests the involvement of an O-nitrosoisourea intermediate (15) in the decomposition of 10. In the thermolysis of 10 involving radical decomposition, nitric oxide generated from 10 was trapped as an NO3 complex of N, N'-etylenebis-(salicylideneiminato)iron (Fe(III)-salen-NO3).

  在冰冷却条件下，3,3-二烷基-1-(4-甲苯基)脲（9）与亚硝酸钠在甲酸中进行亚硝化反应，生成3,3-二烷基-1-(4-甲苯基)-1-亚硝基脲（10）。在含有苄基的脲的亚硝化反应中，作为副产物形成了少量的脱烷基化亚硝基脲，即3-苄基-1-(4-甲苯基)-3-亚硝基脲。在氩气氛下，10在四氯化碳中于33°C分解，除了生成脲（9）、3,3-二烷基-1-(2-硝基-4-甲苯基)脲（13）和3,3-二烷基-1-(4-甲苯基)三氮烯（14）外，还生成4-甲苯基异氰酸酯（11）和N-亚硝基二烷基胺（12）。11和12的形成表明，10的分解过程中涉及到了一个O-亚硝基异脲中间体（15）。在涉及自由基分解的10的热分解过程中，从10产生的氮氧化物被捕获为N,N'-亚乙基双(水杨醛亚胺)铁(Fe(III)-salen-NO3)的NO3复合物。
• Facile N-Nitrosation of Secondary Amines Using Poly(N,N&amp;#39;-dibromo-Nethylene- benzene-1,3-disulfonamide)and N,N,N&amp;#39;,N&amp;#39;-tetrabromobenzene- 1,3-disulfonamide/NaNO&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; Under Mild Conditions
  作者：Ramin Ghorbani-Vaghei、Lotfi Shiri、Arash Ghorbani-Choghamarani

  DOI：10.2174/1570178611310030011

  日期：2013.4.1

  In this research project, a combination of poly(N,N'-dibromo-N-ethylene-benzene-1,3-disulfonamide) [PBBS] and/or(N,N,N',N'-tetrabromobenzene-1,3-disulfonamide) [TBBDA] with sodium nitrite in the presence of wet SiO2 (50% w/w) was used as an efficient nitrosating agent for the conversion of secondary amines to their corresponding nitroso compounds. N-Nitrosation reaction has been performed in dichloromethane at room temperature under mild and heterogeneous conditions. The reaction is operationally simple and corresponding products were achieved in good to excellent yields.

  在本研究项目中，利用聚（N,N'-二溴-N-亚乙基-苯-1,3-二磺酰胺）[PBBS]和/或（N,N,N',N'-四溴苯-1,3-二磺酰胺）[TBBDA]与亚硝酸钠在含湿二氧化硅（50% 质量/质量）的存在下，作为高效的次硝基化剂，将二级胺转化为相应的亚硝基化合物。N-亚硝化反应在室温下，在二氯甲烷中于温和且异质条件下进行。该反应操作简便，其产物产率良好至优秀。
• Ionic liquid 1-(4-nitritobutyl)-3-methylimidazolium chloride as a new reagent for the efficient N-nitrosation of secondary amines under mild conditions
  作者：Hassan Valizadeh、Hamid Gholipour、Ashkan Shomali

  DOI：10.1007/s00706-011-0574-7

  日期：2012.3

  Abstract1-(4-Nitritobutyl)-3-methylimidazolium chloride has been developed as a new reagent for efficient nitrosation of secondary amines at 0 °C to room temperature. A variety of N-nitrosamines were prepared in excellent yields by use of this task-specific ionic liquid under mild and heterogeneous conditions. Graphical abstract

  摘要1-（4-硝基丁基）-3-甲基咪唑鎓盐已开发为一种新型试剂，可在0°C到室温下对仲胺进行高效亚硝化。通过在温和和非均质条件下使用此任务特定的离子液体，可以以极高的收率制备各种N-亚硝胺。 图形概要

表征谱图