undeca-4,5-dienoic acid | 208640-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: undeca-4,5-dienoic acid
• CAS: 208640-79-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: RQCYQIAQPWWWIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  undeca-4,5-dienoic acid 在 二(氰基苯)二氯化钯 lithium acetate 、 对苯醌 、 lithium bromide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 5-((Z)-1-Chloro-hept-1-enyl)-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基的1,2-分子内氧化

  摘要：

  钯（II）催化的烯丙酸分子内1,2-氧化在温和的条件下在LiBr和对苯醌的存在下平稳进行，从而以高至高收率得到溴内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00559-0
• 作为产物：
  描述：

  undeca-4,5-dienenitrile 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到undeca-4,5-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  4,5-烯丙酸的高度立体选择性碘内酯化-5-（1'-碘-1'（Z）-烯基）-4,5-二氢-2（3H）-呋喃酮的有效合成。

  摘要：

  在本文中，据报道，在存在或不存在K2CO3的条件下，在环己烷中用I2对4,5-烯丙酸进行有效的碘内酯化，可得到5-（1'-碘-1'（Z）-烯基）-4,5 -dihydro-2（3H）-呋喃酮具有高度立体选择性。然而，轴向旋光的4，5-烯丙酸（R）-（-）-5a和（R）-（-）-5b与I 2的反应提供了具有严重手性损失的相应产物。通过在Cs2CO3存在下用N-碘琥珀酰亚胺在CH2Cl2中进行碘内酯化解决了这个问题。然而，Z / E的选择性较低。通过随后的Sonogashira偶联动力学拆分，可以制备纯的光学活性Z产物。底物与起始4,5-烯丙酸的3位上的取代基反应得到反式4，5-二取代的γ-丁内酯是唯一的产品。4,5-烯丙酸（S）-（+）-1 l，（R）-（-）-1 l和（S）-（+）-1 m的反应在3处具有中心手性不管丙二烯部分的轴向手性如何，-位置提供的反式产物具有非常高的对映体纯度和高达98：2的Z

  DOI：

  10.1002/chem.200801363

文献信息

• Palladium(II)-catalyzed coupling of allenoic acids and α,β-unsaturated carbonyl compounds through tandem intramolecular oxypalladation and conjugate addition reactions
  作者：Guosheng Liu、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02507-8

  日期：2003.1

  A regioselective divalent palladium-catalyzed tandem coupling reaction of allenoic acids with α,β-unsaturated carbonyl compounds was developed. The reaction involves intramolecular oxypalladation of an allene, followed by insertion of the α,β-unsaturated carbonyl compound and protonolysis of the CPd bond to regenerate the Pd(II) species in the presence of excess halide ions. Functionalized lactones

  研究了烯丙酸与α，β-不饱和羰基化合物的区域选择性二价钯催化串联偶联反应。该反应包括丙二烯的分子内氧合palpalpalation，然后插入α，β-不饱和羰基化合物和CPd键的质子分解，以在过量卤离子存在下再生Pd（II）。可以一步合成具有高区域选择性的功能化内酯，四氢吡喃酮和二氢吡喃酮。
• Intramolecular Palladium(II)-Catalyzed 1,2-Addition to Allenes
  作者：Catrin Jonasson、Attila Horváth、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja001748k

  日期：2000.10.1

  were performed in the presence of LiBr with Pd(OAc)2 as the catalyst. Two different reoxidants, p-benzoquinone or Cu(OAc)2, were used, the choice of oxidant being dependent on the substrate. The reaction proceeds through an external nucleophilic attack (Br-) on a (π-allene)palladium complex to produce a (π-allyl)palladium intermediate. Subsequent intramolecular attack by the second internal nucleophile

  钯 (II) 催化分子内 1,2-加成到被内部亲核试剂取代的丙二烯。羧酸、醇、N-取代酰胺和氨基甲酸酯用作钯催化反应中的内部亲核试剂，以良好的分离产率提供内酯、四氢吡喃、四氢呋喃、吡咯烷和恶唑烷酮。该反应在 LiBr 存在下以 Pd(OAc)2 作为催化剂进行。使用了两种不同的再氧化剂，对苯醌或 Cu(OAc)2，氧化剂的选择取决于底物。该反应通过对（π-丙二烯）钯络合物的外部亲核攻击（Br-）进行，以产生（π-烯丙基）钯中间体。随后第二个内部亲核试剂的分子内攻击产生产物。中间体（π-烯丙基）钯配合物被分离和表征。研究了反应的范围和局限性及其机理和选择性，在不同的反应...
• Allene Trifunctionalization <i>via</i> Amidyl Radical Cyclization and TEMPO Trapping
  作者：Robert M. Ward、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00675

  日期：2021.7.2

  well-studied radical difunctionalizations of alkenes and alkynes. In this article, we describe a light-promoted reaction that transforms all three allene carbons to new carbon–heteroatom bonds in one pot with no expensive transition-metal catalyst. Formation of an electron donor-acceptor complex between an electron-deficient aryl and K2CO3, followed by photochemical generation of an amidyl radical and cyclization

  与经过充分研究的烯烃和炔烃的自由基双官能化相比，丙二烯的自由基介导的三官能化实际上是未知的。在这篇文章中，我们描述了一种光促进反应，该反应在一个锅中将所有三个丙二烯碳转化为新的碳 - 杂原子键，无需昂贵的过渡金属催化剂。在缺电子芳基和 K 2 CO 3之间形成电子供体-受体复合物，然后光化学生成酰胺基自由基并环化，产生乙烯基自由基，该自由基可以被 TEMPO 捕获以最终提供产品。介绍了对丙二烯取代模式、自由基来源和供体的影响的见解，以及解开这种不寻常转变机制的研究。
• Highly Regio- and Stereoselective Cyclic Iodoetherification of 4,5-Alkadienols. An Efficient Preparation of 2-(1′(<i>Z</i>)-Iodoalkenyl)tetrahydrofurans
  作者：Bo Lü、Xinpeng Jiang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/jo802079b

  日期：2009.1.2

  In this paper, an efficient way to synthesize 2-(1'(Z)-iodoalkenyl)tetrahydrofurans from 4,5-alkadienols and 12 was developed. The reaction of the 4,5-allenols with a substituent in the 3-position afforded the trans-2,3-disubstituted tetrahydrofurans with very high diastereoselectivity. However, when the axially optically active 4,5-allenol was treated with 12 in n-hexane, the efficiency for chirality transfer was low. This problem was circumvented by conducting the reaction in CH2Cl2 at room temperature and applying N-iodosuccinimide as the electrophilic reagent; however, the Z/E ratio for the products is much lower. Highly optically active Z-products may be prepared via the kinetic resolution via a Sonogashira coupling reaction with propargyl alcohol.
• Highly Stereoselective Iodolactonization of 4,5-Allenoic Acids-An Efficient Synthesis of 5-(1′-Iodo-1′(<i>Z</i>)-alkenyl)-4,5-dihydro-2(3<i>H</i>)-furanones
  作者：Xinpeng Jiang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200801363

  日期：2008.10.29

  In this paper, it is reported that the efficient iodolactonization of 4,5-allenoic acid with I2 in cyclohexane in the presence or absence of K2CO3 afforded 5-(1'-iodo-1'(Z)-alkenyl)-4,5-dihydro-2(3H)-furanones highly stereoselectively. However, the reaction of axially optically active 4,5-allenoic acids (R)-(-)-5 a and (R)-(-)-5 b with I2 afforded the corresponding products with a serious loss of chirality

  在本文中，据报道，在存在或不存在K2CO3的条件下，在环己烷中用I2对4,5-烯丙酸进行有效的碘内酯化，可得到5-（1'-碘-1'（Z）-烯基）-4,5 -dihydro-2（3H）-呋喃酮具有高度立体选择性。然而，轴向旋光的4，5-烯丙酸（R）-（-）-5a和（R）-（-）-5b与I 2的反应提供了具有严重手性损失的相应产物。通过在Cs2CO3存在下用N-碘琥珀酰亚胺在CH2Cl2中进行碘内酯化解决了这个问题。然而，Z / E的选择性较低。通过随后的Sonogashira偶联动力学拆分，可以制备纯的光学活性Z产物。底物与起始4,5-烯丙酸的3位上的取代基反应得到反式4，5-二取代的γ-丁内酯是唯一的产品。4,5-烯丙酸（S）-（+）-1 l，（R）-（-）-1 l和（S）-（+）-1 m的反应在3处具有中心手性不管丙二烯部分的轴向手性如何，-位置提供的反式产物具有非常高的对映体纯度和高达98：2的Z