benzyl (1S,6R)-6-formylcyclohex-2-enylcarbamate | 1334208-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (1S,6R)-6-formylcyclohex-2-enylcarbamate
• 英文别名: benzyl (6-formylcyclohex-2-en-1-yl)carbamate；Carbamic acid, N-[(1S,6R)-6-formyl-2-cyclohexen-1-yl]-, phenylmethyl ester；benzyl N-[(1S,6R)-6-formylcyclohex-2-en-1-yl]carbamate
• CAS: 1334208-34-2
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: UTIDXYKFNVAIAU-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1S,6R)-6-formylcyclohex-2-enylcarbamate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (R)-3,3'-二(2-羟基-3-芳基苯基)联萘酚衍生的手性双磷酸催化剂的设计：α,β-不饱和醛与脒二烯的催化对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  手性双磷酸 1 旨在确定手性布朗斯台德酸催化剂中的一类新结构特征。X 射线衍射分析揭示了单一的阻转异构体 1，在 (R)-联萘基上的 3,3'-联芳基取代基处具有 S 轴向手性，并且两个磷酸部分之间存在分子内氢键。新设计的双磷酸 1 在 α,β-不饱和醛 4 与 1-N-酰基氨基-1,3-丁二烯 3 的 Diels-Alder 反应中进行评估。 1,3-丁二烯的 N-酰基取代基，发现在具有 2,4,6-三异丙基苯基的双磷酸 1e 存在下使用 N-Cbz 脒二烯 3a 是产生 1S 的最佳选择,6R 对映体产物 5aa 在丙烯醛 (4a) 的 Diels-Alder 反应中。

  DOI：

  10.1021/ja2081444
• 作为产物：
  描述：

  benzyl (buta-1,3-dien-1-yl)carbamate 、 丙烯醛 在 C₆₂H₆₄O₈P₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 以86%的产率得到benzyl (1S,6R)-6-formylcyclohex-2-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  (R)-3,3'-二(2-羟基-3-芳基苯基)联萘酚衍生的手性双磷酸催化剂的设计：α,β-不饱和醛与脒二烯的催化对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  手性双磷酸 1 旨在确定手性布朗斯台德酸催化剂中的一类新结构特征。X 射线衍射分析揭示了单一的阻转异构体 1，在 (R)-联萘基上的 3,3'-联芳基取代基处具有 S 轴向手性，并且两个磷酸部分之间存在分子内氢键。新设计的双磷酸 1 在 α,β-不饱和醛 4 与 1-N-酰基氨基-1,3-丁二烯 3 的 Diels-Alder 反应中进行评估。 1,3-丁二烯的 N-酰基取代基，发现在具有 2,4,6-三异丙基苯基的双磷酸 1e 存在下使用 N-Cbz 脒二烯 3a 是产生 1S 的最佳选择,6R 对映体产物 5aa 在丙烯醛 (4a) 的 Diels-Alder 反应中。

  DOI：

  10.1021/ja2081444

文献信息

• Bis-phosphoric Acid Derived from BINOL Dimer as a Chiral Brønsted Acid Catalyst for Enantioselective Transformations
  作者：Masahiro Terada、Yogesh Gupta、Jun Kikuchi

  DOI：10.1246/cl.180977

  日期：2019.3.5

  A chiral bis-phosphoric acid derived from a BINOL (1,1′-bi-2-naphthol) dimer as a chiral backbone was developed. The catalytic efficiency of this bis-phosphoric acid was compared with that of a rep...

  开发了衍生自 BINOL（1,1'-bi-2-萘酚）二聚体作为手性骨架的手性双磷酸。将这种双磷酸的催化效率与重复...
• BIS-PHOSPHATE COMPOUND AND ASYMMETRIC REACTION USING THE SAME
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20120330038A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  A novel bis-phosphate compound is provided which can be applied to a wide range of reactive substrates and reactions as an asymmetric reaction catalyst and can realize an asymmetric reaction affording a high yield and a high enantiomeric excess. The bis-phosphate compound has a tetraaryl skeleton represented by General Formula (1). In an asymmetric reaction, an amidodiene and an unsaturated aldehyde compound are reacted with each other in the presence of the optically active bis-phosphate compound to give an optically active amidoaldehyde. The invention allows a reaction such as an asymmetric Diels-Alder reaction to proceed efficiently, which has been difficult with conventional mono-phosphate compounds. Thus, the invention enables an industrially feasible method for the production of optically active amidoaldehydes, optically active β-amino acid derivatives, optically active diamine compounds, optically active pyrrolidine derivatives and optically active dihydropyran derivatives which are useful as products such as medicines, agricultural chemicals and chemical products as well as synthesis intermediates for such products.

  提供了一种新型的双磷酸盐化合物，可应用于广泛的反应底物和反应作为不对称反应催化剂，并且可以实现产率高和对映体过量高的不对称反应。该双磷酸盐化合物具有由通用式（1）表示的四芳基骨架。在不对称反应中，存在光学活性的双磷酸盐化合物的情况下，通过使酰胺二烯和不饱和醛化合物相互反应，得到光学活性的酰胺醛。该发明使得像不对称Diels-Alder反应这样的反应能够高效进行，而传统的单磷酸盐化合物很难实现。因此，该发明实现了一种工业上可行的方法，用于生产用作药品、农药和化工产品以及用于这些产品的合成中间体的光学活性酰胺醛、光学活性β-氨基酸衍生物、光学活性二胺化合物、光学活性吡咯烷衍生物和光学活性二氢吡喃衍生物。
• Hydrogen Bonds-Enabled Design of a <i>C</i>₁-Symmetric Chiral Brønsted Acid Catalyst
  作者：Norie Momiyama、Kosuke Funayama、Hirofumi Noda、Masahiro Yamanaka、Naohiko Akasaka、Shintaro Ishida、Takeaki Iwamoto、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acscatal.5b02079

  日期：2016.2.5

  differentiation of the asymmetric reaction space is possible by the remote control of the pentafluorophenyl group. Furthermore, we have conducted theoretical studies to clarify the roles of both intra- and intermolecular hydrogen bonds in the C1-symmetric chiral environment of chiral bis-phosphoric acid catalysts. The developed strategy, C1-symmetric catalyst design through hydrogen bonding, is potentially applicable

  我们已经开发了具有吸电子基团作为两个取代基之一的新的C 1对称的手性双磷酸。这种具有五氟苯基的C 1对称手性双磷酸在丙烯醛，甲基丙烯醛和α-卤代丙烯醛与取代的a二烯的不对称Diels-Alder反应中表现出色。通过远程控制五氟苯基，可以控制阻转异构体催化剂的结构，提高催化活性和区分不对称反应空间。此外，我们进行了理论研究，以阐明C 1中分子内和分子间氢键的作用手性双磷酸催化剂的对称手性环境。所开发的策略，即通过氢键键合的C 1-对称催化剂设计，可能适用于其他手性布朗斯台德酸催化剂的开发。
• Diastereoselective synthesis of a highly substituted cis-decahydroquinoline via a Knoevenagel condensation
  作者：Junfeng Huang、Stephen C. Bergmeier

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.073

  日期：2008.6

  A diastereoselective approach to 3,7,8-trisubstituted cis-decahydroquinolines is described. This ring system forms the core of rings B and E of the norditerpenoid alkaloid methyllycaconitine. This approach starts with a known disubstituted cyclohexene. The remaining carbons are attached via a Knoevenagel condensation followed by an intramolecular lactam formation. The stereochemistry of the substituents is controlled by the cis-substitution of the starting cyclohexene ring. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• US8420847B2
  申请人：——

  公开号：US8420847B2

  公开（公告）日：2013-04-16