1-辛基二氯磷酸 | 3095-94-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 1-辛基二氯磷酸
• 英文名称: Octyl-P(O)Cl2
• 英文别名: n-octylphosphonic acid dichloride；n-octylphosphonyl dichloride；octylphosphonic dichloride；octane-phosphonic acid-dichloride；1-Octyl-phosphonsaeure-dichlorid；Octyl-phosphonsaeure-dichlorid；1-dichlorophosphoryloctane
• CAS: 3095-94-1
• 化学式: C₈H₁₇Cl₂OP
• mdl: MFCD00015813
• 分子量: 231.102
• InChiKey: RTHCRCDXILKTCY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  143-145°C 12mm
• 密度：
  1,118 g/cm3
• 闪点：
  143-145°C/12mm
• 稳定性/保质期：

  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险类别码：
  R34
• 危险品运输编号：
  UN 3265
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  II
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 储存条件：
  存于阴凉干燥处

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-辛基二氯磷酸 在 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 25.58h， 以0.49 g的产率得到辛基膦酸
  参考文献：
  名称：

  有机金属试剂对POCl3的选择性取代：膦酸酯和膦酸酯的合成

  摘要：

  摘要 使用NMR光谱法研究了磷酰氯与有机金属试剂的取代反应的选择性。这导致发现可以通过选择适当的有机金属试剂来调节取代反应的选择性。通过使用格氏试剂可得到次膦酸盐，而有机锌试剂可提供次膦酸盐。基于这些结果，开发了使用市售起始原料制备次膦酸酯和膦酸酯的一锅法合成方法。两种方法均允许以简单且通用的方法合成范围广泛的次膦酸酯或膦酸酯衍生物。而且，使用这些一锅法，可以制备被不同的烷基/芳基取代的混合体系。 使用NMR光谱法研究了磷酰氯与有机金属试剂的取代反应的选择性。这导致发现可以通过选择适当的有机金属试剂来调节取代反应的选择性。通过使用格氏试剂可得到次膦酸盐，而有机锌试剂可提供次膦酸盐。基于这些结果，开发了使用市售起始原料制备次膦酸酯和膦酸酯的一锅法合成方法。两种方法均允许以简单且通用的方法合成范围广泛的次膦酸酯或膦酸酯衍生物。而且，使用这些一锅法，可以制备被不同的烷基/芳基取代的混合体系。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609435
• 作为产物：
  描述：

  正辛基镁溴盐 在 zinc(II) chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 53.17h， 生成 1-辛基二氯磷酸
  参考文献：
  名称：

  有机金属试剂对POCl3的选择性取代：膦酸酯和膦酸酯的合成

  摘要：

  摘要 使用NMR光谱法研究了磷酰氯与有机金属试剂的取代反应的选择性。这导致发现可以通过选择适当的有机金属试剂来调节取代反应的选择性。通过使用格氏试剂可得到次膦酸盐，而有机锌试剂可提供次膦酸盐。基于这些结果，开发了使用市售起始原料制备次膦酸酯和膦酸酯的一锅法合成方法。两种方法均允许以简单且通用的方法合成范围广泛的次膦酸酯或膦酸酯衍生物。而且，使用这些一锅法，可以制备被不同的烷基/芳基取代的混合体系。 使用NMR光谱法研究了磷酰氯与有机金属试剂的取代反应的选择性。这导致发现可以通过选择适当的有机金属试剂来调节取代反应的选择性。通过使用格氏试剂可得到次膦酸盐，而有机锌试剂可提供次膦酸盐。基于这些结果，开发了使用市售起始原料制备次膦酸酯和膦酸酯的一锅法合成方法。两种方法均允许以简单且通用的方法合成范围广泛的次膦酸酯或膦酸酯衍生物。而且，使用这些一锅法，可以制备被不同的烷基/芳基取代的混合体系。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609435

文献信息

• Process for the preparation of phosphonic acid dihalides
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US03972923A1

  公开（公告）日：1976-08-03

  Process for preparing phosphonic acid dihalides of the formula ##EQU1## wherein R is alkyl of 1 to 18 carbon atoms, cycloalkyl of 4 to 8 carbon atoms, alkenyl of 2 to 18 carbon atoms, phenyl, phenalkyl or alkyl-phenyl of 7 to 8 carbon atoms, phenyl, phenalkyl or alkyl-phenyl of 7 to 8 carbon atoms, all radicals R optionally being substituted by chlorine, bromine, cyano or lower acyloxy, and wherein X is halogen such as 2-chloroethane phosphonic acid dichloride, by reacting phosphonic or thio-phosphonic acids of the formula ##EQU2## wherein Y is oxygen or sulfur, their salts or functional derivatives, with acid halides of the formula (CO).sub.n X.sub.2 (III) wherein X is chlorine or bromine and n is 1 or 2, in the presence of 0.2 - 5% or in the presence of 0.01 to 0.2% by weight of 1. compounds containing at least one tri- to pentavalent nitrogen or phosphorus atom, which in the case of nitrogen is bound with 1 to 4, in the case of phosphorus with at least 3 valences to organic radicals having up to 20 carbon atoms, two of these valences optionally forming a double bond, or 2. mono-di- or tribasic organic or inorganic fully amidated acids or tri- or pentavalent phosphorus, the N atom of which optionally being substituted by aliphatic radicals having up to 20 carbon atoms, and the organic radicals of which contain up to 20 carbon atoms, If required, in the presence of an inert solvent.

  制备式为##EQU1##的膦酸二卤代物的过程，其中R是1至18个碳原子的烷基，4至8个碳原子的环烷基，2至18个碳原子的烯基，苯基，苯基烷基或7至8个碳原子的烷基苯基，苯基，苯基烷基或7至8个碳原子的烷基苯基，所有基团R可选择地被氯，溴，氰基或较低的酰氧基取代，其中X是卤素，例如2-氯乙烷膦酸二氯化物，通过将式为##EQU2##的膦酸或硫膦酸与式为(CO).sub.nX.sub.2(III)的酸卤反应而得，其中Y是氧或硫，它们的盐或功能衍生物，X是氯或溴，n为1或2，在0.2-5%的存在下或在0.01至0.2%的存在下按重量计的1.至少含有一个三至五价氮或磷原子的化合物，其中在氮的情况下与1至4个，在磷的情况下与至少3个价的有机基团结合，这些价中的两个可选择地形成双键，或2.单，二或三碱基的有机或无机全酰胺酸或三价或五价磷，其中N原子可选择地被含有最多20个碳原子的脂肪基团取代，其有机基团含有最多20个碳原子，如有必要，在惰性溶剂的存在下。
• Inhibition of human gastric and pancreatic lipases by chiral alkylphosphonates. A kinetic study with 1,2-didecanoyl-sn-glycerol monolayer
  作者：Jean-François Cavalier、Stéphane Ransac、Robert Verger、Gérard Buono

  DOI：10.1016/s0009-3084(99)00028-6

  日期：1999.7

  potential inhibitors of human gastric lipase (HGL) and human pancreatic lipase (HPL). The inhibitory properties of each enantiomer have been tested with the monomolecular films technique in addition to an enyzme linked immunosorbent assay (ELISA) in order to estimate simultaneously the residual enzymatic activity as well as the interfacial lipase binding. With both lipases, no obvious correlation between

  对映体纯的烷基膦酸酯化合物RR'P（O）PNP（R = CnH2n + 1，R'= OY，Y = Cn'H2n'+ 1，n = n'或n不等于n'； PNP =对硝基苯氧基）注意到（RY），模拟了在羧酸酯水解过程中发生的过渡态，并作为人胃脂肪酶（HGL）和人胰脂肪酶（HPL）的潜在抑制剂进行了研究。除酶联免疫吸附测定（ELISA）外，还用单分子膜技术测试了每种对映体的抑制特性，以便同时估算残留的酶活性和界面脂肪酶结合。对于两种脂肪酶，在导致一半抑制的抑制剂摩尔分数（α50）与链长，R或Y之间都没有明显的相关性。（R11Y16）是HPL的最佳抑制剂，（R10Y11）是HGL的最佳抑制剂。我们观察到高纯度的对映异构体，无论是纯对映体烷基膦酸酯抑制剂还是鳞片混合物。我们还首次表明，该对映体选择性识别可以在脂肪酶的催化步骤或初始界面吸附步骤中发生。这些实验结果用两种对映体抑制剂的共价动力学模型和假
• 2-Octyl-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin 2-oxide labelled with tritium in the octyl and aryl moieties
  作者：Shao-Yong Wu、Minoru Yoshida、John E. Casida

  DOI：10.1002/jlcr.2580341005

  日期：1994.10

  2-Octyl-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin 2-oxide (octyl-BDPO) was labelled with tritium in the 7,8-octyl and 6-BDPO positions at specific activities of 38 and 16 Ci/mmol, respectively, by catalytic reductions of the corresponding olefin and bromo precursors with tritium gas. This potent mechanism-based inhibitor for neuropathy target esterase (NTE) (I50 = 0.25 nM) and delayed neurotoxicant (active in

  2-Octyl-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin 2-oxide (octyl-BDPO) 在 7,8-octyl 和 6-BDPO 位置用氚标记，比活分别为 38 和 16 Ci/mmol，通过用氚气催化还原相应的烯烃和溴前体。这种针对神经病变靶向酯酶 (NTE) (I50 = 0.25 nM) 和延迟神经毒剂（在母鸡中的活性为 3 mg/kg）的基于机制的有效抑制剂旨在确定保留辛基标记的磷酸化 NTE 并区分老化有无分子内NTE 活性位点处的基团转移（“烷基化”）反应来自芳基标记的命运。
• [<i>d</i>]-Carbon–carbon double bond engineering in diazaphosphepines: a pathway to modulate the chemical and electronic structures of heteropines
  作者：Yi Ren、Melda Sezen、Fang Guo、Frieder Jäkle、Yueh-Lin Loo

  DOI：10.1039/c6sc00519e

  日期：——

  installation of π-conjugated substituents having diverse chemistries at the [d]-CC double bond position of heteropine core allows us to effectively control the chemical and electronic structures in both the ground and excited states of these diazaphosphepines. This functionalization has led to a diverse set of crystal structures, which has in turn provided access to rich photophysical and redox properties

  我们使用磷胺 (P-N) 化学设计并合成了第一个 7 元二氮杂膦的例子。与以前的异源功能方案不同，在 [ d ]-C处安装具有不同化学性质的 π 共轭取代基杂碱核心的 C 双键位置使我们能够有效地控制这些二氮杂膦的基态和激发态的化学和电子结构。这种功能化导致了多样化的晶体结构，这反过来又提供了丰富的光物理和氧化还原特性。特别令人感兴趣的是我们的非芳香杂酚和扭曲的分子内电荷转移中平面 π 共轭骨架的证据，这些证据从未报道过杂酚。在二氮杂膦的[ d ]-位引入电子接受取代基导致杂多碱比迄今为止报道的任何杂多碱都更缺乏电子。作为概念证明，我们已经制造了以杂甙作为非富勒烯受体的有机太阳能电池。
• Synthesis, antimicrobial, and surfactant activity of octameric cyclic esters of alkylphosphonic acids
  作者：S. N. Aminov、Z. F. Tanaeva、L. É. Korneva、L. A. Savitskaya、V. Kim

  DOI：10.1007/bf01151184

  日期：1987.11

  the approach of the other molecule of the nucleophile will be stericaily hindered. The replacement of one chlorine atom in the dichloroanhydride molecule by an alkoxy group results in a greater electron density on the phosphorus atom which lowers the molecule's reactivity. Thus, the steric and electron factors enhance the formation of a cyclic product regardless of the molar ratio of the starting reagents

  在给定的反应中，三乙醇胺是试剂和 HCl 受体，因此使用过量。在研究该反应时，我们发现 [i] APA 二氯酸酐和三乙醇胺之间的相互作用仅导致形成环状产物，而与起始试剂的摩尔相关性无关。这显然与亲核试剂对四面体磷原子的攻击更依赖于空间因素而不是平面羰基化合物的攻击这一事实有关。我们知道，反应速率不仅取决于与取代基团对应的酸的 pKa 大小，还取决于其体积 [6]。APA 二氯酸酐中两个氯原子的置换速率不同，因此一旦一个氯原子发生反应，亲核试剂的另一个分子的接近就会受到空间阻碍。烷氧基取代二氯酸酐分子中的一个氯原子会导致磷原子上的电子密度更大，从而降低分子的反应性。因此，无论起始试剂的摩尔比如何，空间和电子因素都会促进环状产物的形成。