bis(benzene)molybdenum | 12129-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(benzene)molybdenum
• 英文别名: bis(benzene)molybdenum(0)；Mo(benzene)2；Mo bis(benzene)2；Benzene;cyclohexane;molybdenum；benzene;molybdenum
• CAS: 12129-68-9
• 化学式: C₁₂H₁₂Mo
• 分子量: 252.167
• InChiKey: KXKURNTZDRVLAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(benzene)molybdenum 生成 [99Tc(benzene)2]+
  参考文献：
  名称：

  Eine neue Wertigkeitsstufe des Technetiums

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00590376
• 作为产物：
  描述：

  [Mo(η6-C6H5Li)2]*tmeda 在 Cl₂Si(CH₃)CH(CH₃)2 作用下， 生成 bis(benzene)molybdenum
  参考文献：
  名称：

  双（苯）钼的二锂化和随后分离含钼的对环芳烷

  摘要：

  在存在 N,N,N',N'-四甲基乙二胺（每种最多 6 equiv）的情况下，通过使用过量的 BuLi 成功地二锂化了均质夹心复合物双（苯）钼 [Mo(eta6-C6H6)2] ) 在稍微升高的温度下以高产率提供高反应性的环金属化物质 [Mo(eta6-C6H5Li)2].tmeda。或者，该化合物是在不加热的情况下用 5 当量的 tBuLi/tmeda 在长时间超声处理后合成的。X 射线晶体结构测定揭示了固态的对称二聚体组成，即 [Mo(eta6-C6H5Li)2]2.(thf)6 的分子式，其中六元环由两对连接桥接锂原子。由于所得化合物的热不稳定性，在 [1]bora 和 [1]sila 桥的情况下，难以合成的 ansa 桥接复合物的合成失败。相反，将二锂前体反向添加到过量的适当元素二卤化物中促进了几种无应变的 1,1'-二取代衍生物的分离，即 [Mo{eta6-C6H5(BN(SiMe3)2X)}2]（

  DOI：

  10.1021/ja0692130
• 作为试剂：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯基)吡啶 在 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 bis(benzene)molybdenum 、 diethylzinc 、 palladium diacetate 、 菲醌 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 104.83h， 生成 8-methoxy-6-phenylpyrido[2,1-a]isoindole
  参考文献：
  名称：

  使用环丙烷作为 C1 合成单元，通过定向逆环丙烷反应释放乙烯

  摘要：

  烯烃的环丙烷化是用于合成环丙烷的成熟教科书反应，其中利用“高能”卡宾物种来推动反应向前发展。然而，很少有人关注涉及逆反应、逆环丙烷化 (RC) 的分子转化。这是因为与切割两个孪生 CC 单键和利用生成的卡宾以有效和选择性的方式进一步转化相关的困难。在这里，我们报告了基于钼的催化系统克服了上述挑战，并通过释放乙烯（烯烃）和随后的分子内环化作用产生吡啶并 [2,1-a] 异吲哚，从而影响带有吡啶基的环丙烷的 RC。与使用环丙烷作为 C3 合成单元的大多数常规反应相比，该反应允许不常见地使用环丙烷作为 C1 合成单元。我们预计这一新策略将为 C1 环丙烷化学铺平道路。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09297

文献信息

• Synthesis and polymerisation of bis(η-styrene)molybdenum and related studies: crystal structures of Mo(η-C6H5CH2CHCH2)2 and [Mo(η-C6H5SiMe2H)2]BF4
  作者：M.L.H. Green、I. Treurnicht、J.A. Bandy、A. Gourdon、K. Prout

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99703-1

  日期：1986.5

  The synthesis of the compounds Mo(η-C6H5R)2, where R  CHCH2, 4-C5H4CHCH2 and CH2CHCH2 is described. The crystal structure of Mo(η-C6H5CH2CHCH2)2 has been determined. These vinyl monomers are polymerised by free radical initiation using AIBN. Di-η-benzenemolybdenum is lithiated by BunLi/Me2NCH2CH2NMe2 to give a bis(η-lithiobenzene)molybdenum derivative, which reacts with D2O, MeI, or SiMe3Cl to

  的合成化合物的Mo（η-C 6 H ^ 5 R）2，其中RCHCH 2，4-C 5 H ^ 4 CHCH 2和CH 2 CHCH 2进行说明。沫的晶体结构（η-C 6 H ^ 5 CH 2 CHCH 2）2已被确定。这些乙烯基单体通过使用AIBN的自由基引发而聚合。二丁基苯钼被Bu n Li / Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2锂化得到双（η-硫代苯）钼衍生物，其与D 2 O，MeI或SiMe 3 Cl反应得到Mo（η- C6 H 5 R）2，其中R分别为D，Me或SiMe 3。与森达二锂发生反应系统2氯，得到含有氯森达聚合物混合物2 -η-C 6 H ^ 5的Mo-η-C 6 H ^ 5 } Ñ森达2这产生二硅氧烷沫的Cl和水解（η- ç 6 ħ 5森达2 OSiMe 2 -η-C 6 H ^ 5），其晶体结构已确定。钼原子与二甲基苯基硅烷的共缩合得到Mo（η- C6
• Photoinduced hydrogen–deuterium exchange between aromatic and aliphatic hydrocarbon systems catalysed by [Mo(η-C₅H₅)(Me₂PCH₂CH₂PMe₂)H₃]
  作者：Peter D. Grebenik、Malcolm L. H. Green、Alejandro Izquierdo

  DOI：10.1039/c39810000186

  日期：——

  deuteriobenzene solutions of hydrocarbons such as p-xylene and ethylbenzene, dimethyl ether, or p-methyllanisole, in the presence of [Mo(η-C5H5)(Me2PCH2CH2PMe2)H3], causes the statistical exchange of all or many of the hydrogens with deuterium; the hydrogens of co-ordinated hydrocarbon ligands of ferrocene and bis-η-toluenetungsten and other organometallic compounds are similarly exchanged.

  在[Mo（η- C 5 H 5）（Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）H 3 ]的存在下，对诸如对二甲苯和乙苯，二甲醚或对甲基丙二烯的烃的氘代苯溶液进行光解，引起所有或许多氢与氘的统计交换；二茂铁，双-η-甲苯钨和其他有机金属化合物的配位烃配体的氢类似地交换。
• Stereoelectronic Factors That Influence Kinetic and Thermodynamic Sites of Protonation of (η⁶-Arene)molybdenum(phosphine)₃ Complexes
  作者：Michael T. Ashby、Victor S. Asirvatham、Angela S. Kowalski、Masood A. Khan

  DOI：10.1021/om990281n

  日期：1999.11.1

  We have previously reported (J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 12639) the arene complex (η6-C6H6)Mo(TRIPOD) (1), where TRIPOD = 1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane, is protonated upon addition of 1 equiv of D+ to yield the metal−hydride [(η6-C6H5D)Mo(TRIPOD)H]+ (1H+-d1) via exo addition of D+ to the arene ligand followed by migration to the metal of the endo proton of the putative η5-cyclohexadienyl

  我们以前曾报道（J.化学会会志。 1995，117，12639）的芳烃络合物（η 6 -C 6 H ^ 6）的Mo（三脚架）（1），其中TRIPOD = 1,1,1-三（二苯基膦甲基）乙烷，是在加入1个当量的d的质子+，得到金属-氢化物[（η 6 -C 6 H ^ 5 d）的Mo（三脚架）H] +（1H +-d 1）通过外切加成d的+向芳烃配体，随后迁移到所述的金属内的质子的推定η 5 -cyclohexadienyl络合物[（η 5 -C 6 ħ 6 d）的Mo（三脚架）] +（1 ‡）。相反同位素时获得（η 6 -C 6 d 6）钼（三脚架）（1-d 6）被用来得到[（η 6 -C 6 d 5 1H）沫（三脚架）d] +（1D +-d 6）。我们最近的电子结构的调查1和它的单电子氧化的衍生物[（η 6 -C 6 H ^ 6）的Mo（三脚架）] +（1 +）暗示质子化机制并非完全由电子因素驱动;
• Electronic absorption spectra of molybdenum(0) bisarene complexes, (η6-Arene)2Mo0
  作者：S.Yu. Ketkov、G.A. Domrachev

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85410-z

  日期：1990.6

  The UV and visible absorption spectra of (η6-Arene)2Mo0 (Arene = benzene (I), toluene (II), m-xylene (III), mesitylene (IV)) in the vapor phase and in the pentane solution have been investigated. Rydberg series converging to the ionization limit have been found in the spectra of vaporous complexes. The sharpest Rydberg bands correspond to the transitions 4d(a1g) → Rnp(e1u) and 4d(a1g) → Rnp(a2u). The

  的（ηUV和可见吸收光谱6 -Arene）2沫0（芳烃=苯（I），甲苯（II），米在气相中和在戊烷溶液二甲苯（III），三甲苯（IV））已被调查。在蒸气络合物的光谱中发现了收敛到电离极限的里德伯格级数。最锐利的Rydberg谱带对应于跃迁4 d（a 1 g）→ Rnp（e 1 u）和4 d（a 1 g）→ Rnp（a 2 u）。乐队从4d（a 1 g）→ R 5 s（a 1 g）Rydberg跃迁已在II和III配合物的气相光谱中发现。气相光谱中的一些弱谱带已被暂时指定为4 d（a 1 g）→ Rnd跃迁。从气相到戊烷溶液时，Rydberg能带从光谱中消失了。I–IV的电离极限分别为5.525±0.010、5.375±0.010、5.250±0.010、5.137±0.010 eV。这些限制对应于最高占据分子轨道4 d（a 1g），并且与通过光电子能谱法测定的配合物I，II和IV的第一电离电位一致。
• Synthesis, reactions, and crystal structures of cyclo-η⁵-[1-(disubstituted methyl)cyclopentadienyl](η-arene)-molybdenum and -tungsten compounds
  作者：Malcolm L. H. Green、Alejandro Izquierdo、Jesus J. Martin-Polo、Victor S. B. Mtetwa、Keith Prout

  DOI：10.1039/c39830000538

  日期：——

  arene rings of W(η-C6H5Me)2 and Mo(η-C6H6)2 are readily displaced by the fulvenes C5H4CR2(R = Me or Ph) giving M(η5:η1-C5H4-µ-CR2)(η-arene), M = Mo or W; when M = Mo and R = Me then treatment with HCl gives the binuclear [Mo(η-PriC5H4)(µ-Cl2)]2 whose crystal structure has been determined and which is a convenient precursor to mono-cyclopentadienylmolybdenum derivatives.

  W（的芳烃环η -C 6 ħ 5 Me）的2和Mo（η -C 6 ħ 6）2由富烯很容易偏离的C 5 ħ 4 CR 2给出M（R = Me或PH）（η 5：η 1 -C 5 ħ 4 - μ -CR 2）（η，M = Mo或W -arene）; 当M = Mo且R = Me时，用HCl处理可得到双核[Mo（η- Pr i C 5 H 4）（μ -Cl 2）] 2的晶体结构已被确定并且其是一种方便的前体为单cyclopentadienylmolybdenum衍生物。

表征谱图