2,2′-biazulene | 82893-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,2′-biazulene
• 英文别名: 2,2'-bisazulene；2,2'-biazulene；2.2'-Biazulenyl；2,2-Biazylenyl；2.2'-Diazulyl；2-azulen-2-ylazulene
• CAS: 82893-99-0
• 化学式: C₂₀H₁₄
• 分子量: 254.331
• InChiKey: LJQDJMVXYRSZDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2′-biazulene 在 sodium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Huenig, Siegfried; Ort, Burkhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 12, p. 1936 - 1951

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴薁 在 四(三苯基膦)钯 六正丁基二锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以48%的产率得到2,2′-biazulene
  参考文献：
  名称：

  天青石的第一种有机锡试剂的制备和斯蒂勒交叉偶联反应。容易获得聚（azulen-6-基）苯衍生物

  摘要：

  第一种通用的有机金属试剂衍生自 天青石，即，6-（三- Ñ -butylstannyl）薁（1a）及其1,3-二乙氧羰基衍生物（1b），是由Pd（0）催化直接制备的。锡烷基化的与双6- bromoazulenes（三- Ñ -butyltin）。我们展示了该试剂在Stille交叉偶联反应中的实用性芳基， 酰基和a烯基卤化物以良好的收率得到6-芳基-，6-酰基-和双-azulenes。此外，该方法被应用于合成聚（azulen-6-基）苯衍生物。1b与1,4-二-，1,3,5-三-，1,2,4,5-四-和六溴苯的反应得到1,4-二-，1,3,5-三-， 1,2,4,5-四- ，1,2,4-三-和1,2,3,5-四（薁-6-基）苯衍生物（18，20，22，24和25）。18和22的氧化还原行为通过循环伏安法 （简历），并与之前报告的20和24进行比较。与20的三步还原相反，化合物18表现出可逆的一步两电子减少

  DOI：

  10.1039/b203836f

文献信息

• Coupling Reaction of Azulenyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolanes with Haloazulenes
  作者：Kei Kurotobi、Hiroshi Tabata、Masato Miyauchi、Toshihiro Murafuji、Yoshikazu Sugihara

  DOI：10.1055/s-2002-31947

  日期：——

  In order to study the physicochemical properties of azulene oligomers, the synthesis and a coupling reaction of 2-(2-amino-1,3-bisethoxycarbonyl-6-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (1) and 2-(2-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (2) were examined.

  为了研究甘菊环寡聚物的物理化学性质，对2-(2-氨基-1,3-双乙氧羰基-6-甘菊环基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷（1）与2-(2-甘菊环基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷（2）的合成及其耦合反应进行了探讨。
• A New Efficient Route to 2-Substituted Azulenes Based on Sulfonyl Group Directed Lithiation
  作者：Toshihisa Shibasaki、Takeo Ooishi、Nobuhiko Yamanouchi、Toshihiro Murafuji、Kei Kurotobi、Yoshikazu Sugihara

  DOI：10.1021/jo801166f

  日期：2008.10.17

  ring closure at the 8-position. 2-(Phenylsulfanyl)-1-azulenyl p-tolyl sulfone (2b) suffered from desulfonylation to form 2-phenylsulfanylazulene (4). The Suzuki coupling reaction of 2-iodo-1-azulenyl p-tolyl sulfone (2d) with arylboronic acids followed by desulfonylation efficiently gave 2-arylazulenes 10.

  通过使用2,2,6,6-四甲基哌啶锂（LTMP）实现对甲苯基1-氮杂烯基砜（1）在氮杂烯基基团2位的直接锂化。由此产生的a烯基锂可以有效地用各种亲电试剂捕集，以中等至良好的产率形成2-取代的衍生物2。对甲苯基2-三甲基甲硅烷基-1-氮杂烯基砜（2a）通过对甲苯基中的定向锂化反应以及随后在8位分子内的闭环反应转变为环状砜衍生物3a。2-（苯基硫烷基）-1-氮杂烯基对甲苯基砜（2b）经过去磺酰化反应生成2-苯基硫烷基杂氮烯（4）。2-碘-1-azulenyl对甲苯基砜（2d）与芳基硼酸的Suzuki偶联反应，然后进行脱磺酰基反应，可以有效地得到2-芳基azulenes 10。
• Synthesis of 1,1′-, 2,2′-, 1,2′-, and 2,6′-Biazulenes and Their Derivatives by Ullmann Reaction
  作者：Tadayoshi Morita、Kahei Takase

  DOI：10.1246/bcsj.55.1144

  日期：1982.4

  Four kinds of biazulenes, 1,1′- (1a), 2,2′- (2a), 1,2′- (3a), and 2,6′-biazulenes (4a), and their derivatives were synthesized by utilizing Ullmann-type coupling of haloazulene derivatives. Ullmann reaction of ethyl 3-iodo-(5a) and 2-iodoazulene-1-carboxylates (6b) gave diethyl 1,1′-biazulene-3,3′-dicarboxylate (1b) and diethyl 2,2′-biazulene-1,1′-dicarboxylate (2b), respectively, in excellent yields

  1,1'- (1a), 2,2'- (2a), 1,2'- (3a), 2,6'-双脒(4a) 4种及其衍生物合成卤代芘衍生物的乌尔曼型偶联。3-碘-(5a) 和 2-iodoazulene-1-carboxylates (6b) 的 Ullmann 反应得到 1,1'-biazulene-3,3'-dicarboxylate (1b) 和 2,2'-biazulene-1 二乙酯,1'-二羧酸盐 (2b)，分别以极好的收率。2-碘芴反应直接得到2a。二乙基 2-chloroazulene-1,3-dicarboxylate (7a) 和它的 5-烷基衍生物也反应得到四乙基 2,2'-biazulene-1,1',3,3'-tetracarboxylate (2d) 和它的 5,分别为 5'-二烷基衍生物。5a 和 6b 的混合 Ullmann 反应提供了 1b、2b 和 1,2'-联茚-1'
• Efficient preparation of 2-azulenylboronate and Miyaura-Suzuki cross-coupling reaction with aryl bromides for easy access to poly(2-azulenyl)benzenes
  作者：Shunji Ito、Tomomi Terazono、Takahiro Kubo、Tetsuo Okujima、Noboru Morita、Toshihiro Murafuji、Yoshikazu Sugihara、Kunihide Fujimori、Jun Kawakami、Akio Tajiri

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.057

  日期：2004.6

  describes an efficient preparation of 2-azulenylboronate (6) starting from 2-iodoazulene by halogen–metal exchange reaction using n-BuLi and subsequent quenching with 2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane. The boronate 6 has been found to undergo Pd-catalyzed Miyaura-Suzuki cross-coupling reaction with a range of aryl bromides including aromatic poly bromides utilizing Pd2(dba)3–P(t-Bu)3

  本文介绍了一种高效的制备2-氮杂氮硼烷（6）的方法，该方法由2-碘杂氮杂苯通过卤素-金属交换反应使用n -BuLi进行反应，然后用2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3淬灭， 2-二氧杂硼烷。已发现硼酸酯6与Pd 2（dba）3 -P（t -Bu）3进行的Pd催化的Miyaura-Suzuki交联反应与一系列芳基溴化物包括芳族多溴化物作为催化剂，并建立了生产新型聚（2-氮杂烯基）苯的策略，然而，发现其中的一些不溶于普通的有机溶剂。通过循环伏安法（CV）检查了2-芳基azulenes和聚（2-azulenyl）苯的氧化还原行为，并将其与先前报道的6-azulenyl苯衍生物的氧化还原行为进行了比较。
• Synthesis of 2-Iodoazulenes by the Iododeboronation of Azulen-2-ylboronic Acid Pinacol Esters with Copper(I) Iodide
  作者：Masahiro Narita、Toshihiro Murafuji、Saki Yamashita、Masayuki Fujinaga、Kumiko Hiyama、Yurie Oka、Fumito Tani、Shin Kamijo、Katsuya Ishiguro

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02820

  日期：2018.2.2

  Azulen-2-ylboronic acid pinacol ester, prepared by iridium-catalyzed C–H borylation of azulene, efficiently underwent iododeboronation with a stoichiometric amount of copper(I) iodide. This reaction allowed the synthesis of 2-iodoazulene in only two steps starting from azulene. This methodology was successfully applied to analogous azulenes.

  通过铱催化的z唑的CH硼氢化，制备的Azulen-2-基硼酸频哪醇酯与化学计量的碘化铜（I）有效地进行了碘脱硼作用。该反应允许从a烯开始仅两步合成2-碘io烯。该方法已成功地应用于类似的天青石。