2-Oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene hydrochloride | 56239-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 2-Oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene hydrochloride
• 英文别名: (1S,4R)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene;hydrochloride
• CAS: 56239-25-9
• 化学式: C₆H₉NO*ClH
• 分子量: 147.605
• InChiKey: AIQPCXFIPDZVQJ-RIHPBJNCSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-168 ºC (DEC.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.41
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene hydrochloride 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 (3S,6R)-3-Benzyloxy-6-(tert-butyloxycarbonylamino)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cycloadditions of dienes to chloronitroso compounds derived from carbohydrate ketones: syntheses of (−)-physoperuvine and (+)-epibatidine

  摘要：

  由D-木糖衍生的一种α-氯亚硝基化合物与环状二烯烃进行环加成反应，生成高对映纯度的双环二氢嗪嗪类化合物；这些加成产物曾用于合成(–)毒箭木碱和形式合成(+)-棘蛙毒素，同时也可从L-山梨糖获得一种伪对映体的氯亚硝基化合物。

  DOI：

  10.1039/a806326e
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 2,3:5,6-di-O-isopropylidene-1-C-nitroso-α-D-mannofuranosyl chloride 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.25h， 以70%的产率得到2-Oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  α-氯亚硝基醚的Diels - Alder反应中的非对映选择性和反应性

  摘要：

  通过X射线晶体学分析，确定了由氢氧内酯2和次氯酸叔丁酯（89％）获得的α-氯亚硝基醚1的结构。在[4 + 2]环加成的1与二烯3和8 - 11导致Ñ -未被取代的3,6-二氢-2- ħ -1,2-恶嗪6和12 - 16高对映体过量（表1） 。由于额外的α-烷氧基，2的反应性远远优于已知的α-氯亚硝基链烷烃之一。的反应构象从X射线分析以及环加成的高非对映选择性推论出1。α-烷氧基的重要性由外消旋α-chloronitroso的类似的反应性证实醚25 - 27，其从该hydroximo制备醚28 - 30和叔丁基次氯酸盐。

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690522

文献信息

• Intermolecular nitroso Diels–Alder cycloaddition of α-acetoxynitroso derivatives in aqueous medium
  作者：Géraldine Calvet、Régis Guillot、Nicolas Blanchard、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1039/b513397a

  日期：——

  The Diels-Alder cycloadditions of the alpha-acetoxynitroso dienophile in water are reported. The rapid and high yielding synthesis of structurally diverse 3,6-dihydro-1,2-oxazines complements the straightforward elaboration of aminoalcohols obtained from the alpha-acetoxynitroso derivative in anhydrous medium. A rationale for this solvent-dependent product distribution is proposed.

  报道了水中的α-乙酰氧基亚硝基二烯亲和物的Diels-Alder环加成反应。结构多样的3,6-二氢-1,2-恶嗪的快速高产合成补充了从α-乙酰氧基亚硝基衍生物在无水介质中获得的氨基醇的直接制备。提出了这种依赖溶剂的产物分布的原理。
• Observations on the reaction of nitronate anions with oxalyl chloride: a new method for the preparation of geminal chloronitroso compounds
  作者：Rafael Bou-Moreno、Sandra Luengo-Arratta、William B. Motherwell

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.031

  日期：2011.4

  A simple method for the preparation of geminal chloronitroso compounds from secondary nitro compounds via their derived nitronate anions is presented.

  提出了一种简单的方法，可通过仲硝基化合物通过其衍生的亚硝酸根阴离子制备双氯亚硝基化合物。
• Chiral Diels–Alder reaction between cyclopentadiene and nitroso derivatives: thermal isomerisation/racemisation of the adducts
  作者：Jean-Marc Heuchel、Sébastien Albrecht、Christiane Strehler、Albert Defoin、Céline Tarnus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.09.005

  日期：2012.11

  Cyclopentadiene nitroso adducts 1a and ent-1a were synthesised in good yields and good enantiomeric excess from chiral chloro-nitroso derivatives 4 and 5 in the d-mannose and d-ribose series, respectively. The thermal racemisation of these adducts occurred below room temperature. Some other chiral Diels–Alder nitroso adducts were prepared in the d-mandelic, l-prolinol and d-O-methylprolinol series

  从d-甘露糖和d-核糖系列的手性氯亚硝基衍生物4和5分别以高收率和良好的对映异构体合成环戊二烯亚硝基加合物1a和ent - 1a。这些加合物的热消旋作用发生在室温以下。制备了其他一些手性Diels-Alder亚硝基加合物，分别为d-扁桃，l-脯氨醇和d- O-甲基脯氨醇，并根据N取代对它们进行了热异构化。从ent - 1a提出了手性酰胺基-环戊烯醇（+）- 2b（一种重要的生物有趣化合物的简单前体）的简单合成方法。
• Enantioselective Diels-Alder Reaction with an α-Chloronitrose Dienophile Derived from 5-O-Acetyl-2,3-isopropylidenedioxy-d-ribose
  作者：Albert Defoin、Muriel Joubert、Jean-Marc Heuchel、Christiane Strehler、Jacques Streith

  DOI：10.1055/s-2000-8214

  日期：——

  Crystalline 5-O-acetyl-2,3-isopropylidenedioxy-d-ribonolactone oxime (8) was synthesised from d-ribose in 40% overall yield. The chloronitroso dienophile 3b was obtained from 8 by oxidation with t-BuOCl and underwent asymmetric Diels-Alder reaction with cyclic and acyclic dienes 10-13 to give crystalline adducts 14a-17a in good yield and excellent enantiomeric excess (93-99%).

  晶体形式的5-O-乙酰基-2,3-异丙基二氧基-d-核糖内酯肟（8）通过从d-核糖合成，整体产率为40%。氯亚硝基二烯亲电试剂3b是通过t-BuOCl氧化8得到的，并与环状和非环状二烯10-13进行了不对称Diels-Alder反应，生成了晶体加合物14a-17a，产率良好且光学纯度极高（93-99%）。
• <i>P</i>-Nitrosophosphate Compounds:  New N−O Heterodienophiles and Nitroxyl Delivery Agents
  作者：Roy W. Ware、S. Bruce King

  DOI：10.1021/jo001230z

  日期：2000.12.1

  evidence for nitroxyl, the one-electron-reduced form of nitric oxide. An asymmetric P-nitrosophosphate reacted with 1,3-cyclohexadiene to form a mixture of diastereomeric cycloadducts (19 and 20) in a 1.6:1 ratio. These results identify P-nitrosophosphates as new species that react similarly to acyl nitroso compounds, making them useful synthetic intermediates and potential nitroxyl delivery agents.

  对亚磷酸酯（例如9）作为NO异二烯基与1，3-二烯反应，形成高度官能化的环加合物，可直接转化为烯丙基氨基磷酸酯。不稳定的N-羟基磷酰胺酸盐前体的原位高碘酸盐氧化为这些新的反应性中间体提供了有效的制备方法。P-亚硝基磷酸酯（9）与1-甲氧基-1,3-丁二烯区域选择性反应生成环加合物16。P-亚硝基磷酸酯（9）也与9,10-二甲基蒽反应生成环氧化物加合物17，该化合物进行逆狄尔斯-阿尔德分解重整9.在没有1,3-二烯的情况下，17的分解会生成一氧化二氮，这是一氧化氮的一电子还原形式，即硝酰的证据。不对称的对亚磷酸酯与1，3-环己二烯以1.6：1的比例形成非对映体环加合物（19和20）的混合物。这些结果确定了对硝基亚磷酸酯是与酰基亚硝基化合物反应相似的新物质，使其成为有用的合成中间体和潜在的硝酰基递送剂。