Ru(H)2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2 | 67528-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Ru(H)2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2
• 英文别名: Ru(dmpe)2(H)2；Ruthenium(II) [bis(dimethylphosphino)ethane]2 H2；[Ru(1,2-dimethylphosphinoethane)2(H)2]；[Ru(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2H2]；[Ru(H2)(dmpe)2]；2-dimethylphosphanylethyl(dimethyl)phosphane;ruthenium dihydride
• CAS: 67528-90-9
• 化学式: C₁₂H₃₄P₄Ru
• 分子量: 403.367
• InChiKey: JVGCYLBWNRWOIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(H)2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2 以 环己烷 为溶剂， 生成 Ruthenium(II) [bis(dimethylphosphino)ethane]2
  参考文献：
  名称：

  Picosecond Photolysis of a Metal Dihydride: Rapid Reductive Elimination of Dihydrogen from Ru(dmpe)2H2 (dmpe = (CH3)2PCH2CH2P(CH3)2)

  摘要：

  Irradiation of Ru(dmpe)(2)H-2 (dmpe = (CH3)(2)PCH2CH2P(CH3)(2)) in cyclohexane solution with a picosecond pulsed laser at 300 nm leads to immediate formation of Ru(dmpe)(2) and H-2. The experiments show that metal-hydrogen bond cleavage, H-H bond formation, and rearrangement of the metal-phosphine skeleton occur within the instrument rise time of ca. 16 ps. A partial decay of the transient with a rate constant of 2.5 x 10(9) s(-1) is also observed. The transient spectral data obtained for the short- and long-lived transients are similar.

  DOI：

  10.1021/j100065a002
• 作为产物：
  描述：

  trans-bis[1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]dichlororuthenium(II) 在 Na 、 isopropanol 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 生成 Ru(H)2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2
  参考文献：
  名称：

  Bis(acetylide) complexes of ruthenium

  摘要：

  形式为[Ru(CCR′)2(L–L)2]的络合物被制备，通过在甲醇溶液中将[RuCl2(L–L)2]或[RuH2(L–L)2]与末端炔烃反应。光谱数据表明，炔基在金属中心上采用反式立体化学。已测定[Ru(CCPh)2(dmpe)2]的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/dt9960002011
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲基苯基异腈 在 Ru(H)2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 25.0h， 以98%的产率得到7-甲基吲哚
  参考文献：
  名称：

  钌的碳氢键活化催化合成吲哚

  摘要：

  配体烷基中 sp/sup 3/ 杂化碳氢键的分子内环金属化在过渡金属化学中有很好的记录。最近的研究证明了自由烷烃分子中 sp/sup 3/ 杂化碳氢键的分子间活化的可行性，这激发了对以催化方式进行 CH 键功能化的探索。作者在此报告了苄基 sp/sup 3/ 杂化 CH 键的活化及其使用异氰化物部分捕获活化物种的催化转化为吲哚产物。

  DOI：

  10.1021/ja00278a054

文献信息

• Nitrous Oxide Mediated Synthesis of Monomeric Hydroxoruthenium Complexes. Reactivity of (DMPE)₂Ru(H)(OH) and the Synthesis of a Silica-Bound Ruthenium Complex
  作者：Anne W. Kaplan、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om980295d

  日期：1998.11.1

  to produce (DMPE)2Ru(H)(OC(O)CF3) (22, 55% yield). Much of the observed reactivity of 1 is rationalized using the assumption that the first step involves reversible formation of a metal cation/OH- ion pair (23). Attempts to trap the cation with ethylene resulted in formation of the ruthenium ethylene complex (DMPE)2Ru(C2H4) (2); there is strong evidence that 2 forms via a cationic hydridoruthenium ethylene

  用1当量的N 2 O处理（DMPE）2 Ru（H）2，以41％的收率得到氢氧钌络合物（DMPE）2 Ru（H）（OH）（1）。用过量的N 2 O进行进一步处理以30％的产率得到二羟基配合物（DMPE）2 Ru（OH）2（5）。酚，硫醇，和硅烷醇的除了1个产率相应的aryloxo-，thiolato-和siloxoruthenium络合物6 - 10在25-75％的产率。的羟配体1也可以与二氧化硅表面硅烷醇交换，以形成氧化硅结合的复合物（DMPE）2Ru（H）（OSilica）（14）。随后用硫代甲酚处理14将钌络合物去除为（DMPE）2 Ru（H）（SC 6 H 4 Me）（10）。用丙酮处理1得到C-结合的烯酸酯配合物（DMPE）2 Ru（H）（CH 2 C（O）CH 3）（15），产率为34％。末端炔烃与1反应生成钌-乙炔配合物反式-（DMPE）2 Ru（H）（CCPh）16（74％收率）和反式-（DMPE）2
• Side-on Bound Complexes of Phenyl- and Methyl-diazene
  作者：Leslie D. Field、Hsiu L. Li、Scott J. Dalgarno、Ruaraidh D. McIntosh

  DOI：10.1021/ic2027225

  日期：2012.3.19

  cis-[Ru(η2-NH2NPh)(dmpe)2]+ as well as the phenyldiazene and methyldiazene complexes cis-[Ru(η2-HN═NR)(dmpe)2] (R = Ph, Me). cis-[RuCl(η1-NH2NHR)(dmpe)2]+ (R = Ph, Me), cis-[M(η2-NH2NPh)(dmpe)2]+ (M = Fe, Ru) and cis-[Ru(η2-HN═NPh)(dmpe)2] were characterized structurally by X-ray crystallography. cis-[Ru(η2-HN═NPh)(dmpe)2] is the first side-on bound phenyldiazene complex to be structurally characterized

  的治疗反式- [的FeCl 2（DMPE）2 ]苯肼和得到侧面上结合phenylhydrazido复基的1个当量的顺式- [铁（η 2 -NH 2 NPH）（DMPE）2 ] +。苯并肼基配合物的进一步去质子化得到侧面结合的苯基二氮杂配合物顺式-[Fe（η2-HN═NPh）（DMPe）2 ]为非对映体的混合物。的治疗顺-将[RuCl 2（DMPE）2 ]与苯肼或甲基肼，得到最终上结合的苯肼或甲基肼络合物顺-将[RuCl（η 1 -NH 2 NHR）（DMPE）2 ] +（R =苯基，Me）的。用碱取代的肼，得到的复合物的治疗侧上结合phenylhydrazido复杂顺- [茹（η 2 -NH 2 NPH）（DMPE）2 ] +，以及所述phenyldiazene和methyldiazene络合物顺- [茹（η 2 - HN = NR）（DMPe）2 ]（R = Ph，Me）。顺式-将[RuCl（η
• Synthesis and Reactions of Azido Complexes of Ruthenium
  作者：IE Buys、LD Field、AV George、TW Hambley、GR Purches

  DOI：10.1071/ch9950027

  日期：——

  Sodium azide reacts with RuH2 ( dmpe )2 (1a) ( dmpe = 1,2-bis( dimethylphosphino )ethane) in methanol solution to form RuH (N3)( dmpe )2 (2a), and reacts with RuCl2( depe )2 (3b) ( depe = 1,2-bis( diethylphosphino )ethane) to form the bis ( azide ) complex Ru (N3)2( depe )2 (4b). The crystal structures of Ru ( Cl )2( depe )2 (3b) and Ru (N3)2( depe )2 (4b) have been determined and indicate that the chloro groups in (3b) and the azido groups in (4b) are trans across the metal centre.

  叠氮化钠在甲醇溶液中与 RuH2 ( dmpe )2 (1a) （dmpe = 1,2-双( 二甲基膦)乙烷）反应生成 RuH (N3)( dmpe )2 (2a)、并与 RuCl2( depe )2 (3b) （depe = 1,2-双( 二乙基膦)乙烷）反应生成双（叠氮）络合物 Ru (N3)2( depe )2 (4b)。Ru ( Cl )2( depe )2 (3b) 和 Ru (N3)2( depe )2 (4b) 的晶体结构已经确定，并表明 (3b) 中的氯基团和 (4b) 中的叠氮基团横跨金属中心。
• Photochemical Oxidative Addition of Germane and Diphenylgermane to Ruthenium Dihydride Complexes
  作者：David P. Dickinson、Simon W. Evans、Mary Grellier、Hannah Kendall、Robin N. Perutz、Barbara Procacci、Sylviane Sabo-Etienne、Katharine A. Smart、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00770

  日期：2019.2.11

  DuPhos, R = Ph dppe, R = Et depe, R = Me dmpe) are reported. Reaction with GeH4 generates a mixture of cis and trans isomers of Ru(PP)2(GeH3)H except for the DuPhos complex which yields the product only in the cis form. In situ laser photolysis (355 nm) demonstrates that the initial product is the cis isomer that undergoes thermal isomerization to the trans isomer. The complex cis-[Ru(dppe)2(GeH3)H] crystallizes

  报告了锗烷和二苯基锗烷与Ru（PP）2 H 2（PP = R 2 PCH 2 CH 2 PR 2或DUPhOS，R = Ph dppe，R = Et depe，R = Me dmpe）的光化学反应。与GeH 4的反应生成Ru（PP）2（GeH 3）H的顺式和反式异构体的混合物，但DUPhOS复合物除外，后者仅以顺式形式生成产物。原位激光光解（355 nm）表明初始产物为顺式异构体，该异构体经历热异构化为反式异构体。复杂的顺式[[Ru（dppe）2（GeH 3）H]选择性结晶，从而可以确定其X射线结构为粗氢化物，Ru-H···Ge的长距离为2.64（3）Å，表明RuH和Ge之间没有残留的相互作用。DFT计算也与完全氧化加成一致。的结构的顺式- [茹（DUPHOS）2烷（GeH 3）H]揭示了从一个八面体几何显著失真。晶体中的主要物种（95％）显示出Ru–H···Ge距离为2.42（5）Å的结
• A Comprehensive Investigation of the Chemistry and Basicity of a Parent Amidoruthenium Complex
  作者：J. Robin Fulton、Stepan Sklenak、Marco W. Bouwkamp、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja011876o

  日期：2002.5.1

  aniline, phenol, and p-cresol, the reaction was observed to proceed via ion pairs analogous to 4a. Compound 1 is reactive toward even weaker acids such as toluene, propylene, ammonia, cycloheptatriene, and dihydrogen, but in these cases deuterium labeling studies revealed that only H/D exchange between A-H and the ND(2) group is observed, rather than detectable formation of ion pairs or displacement products

  反式-(DMPE)(2)Ru(H)(NH(2)) (1) 使环己二烯和 9,10-二氢蒽脱氢得到苯（或蒽）、(DMPE)(2)Ru(H)(2) ，和氨。将芴添加到 1 导致形成离子对 [反式-(DMPE)(2)Ru(H)(NH(3))(+)][A(-)] (A(-) = 芴， 4a)。配合物 1 还与弱酸 AH（AH = 苯乙炔、1,2-丙二烯、苯乙腈、4-（α,α,α-三氟甲基）苯乙腈、环丁酮、苯酚、对甲酚、苯胺）反应形成氨和反式(DMPE)(2)Ru(H)(A)（分别为 7、8、9a、9b、10、11b、11c、12）。在 AH = 苯乙炔、环丁酮、苯胺、苯酚和对甲酚的情况下，观察到反应通过类似于 4a 的离子对进行。化合物 1 对更弱的酸（如甲苯、丙烯、氨、环庚三烯和二氢）具有反应性，但在这些情况下，氘标记研究表明，仅观察到 AH 和 ND(2) 组之间的 H/D 交换，而不是可检测