trans-bis[1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]dichlororuthenium(II) | 14242-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-bis[1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]dichlororuthenium(II)
• 英文别名: trans-(Me2PCH2CH2PMe2)RuCl2；trans-{RuCl2(C6H16P2)2}；trans-(DMPE)2RuCl2；trans-RuCl2(dmpe)2；trans-[Ru(dmpe)Cl2]2；trans-[Ru(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2Cl2]；Dichlororuthenium;2-dimethylphosphanylethyl(dimethyl)phosphane
• CAS: 14242-99-0；19206-05-4；84172-85-0
• 化学式: C₁₂H₃₂Cl₂P₄Ru
• 分子量: 472.257
• InChiKey: IAZAUHBDALQYOJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bis[1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]dichlororuthenium(II) 在 H₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以90%的产率得到trans-bis(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)bis(ethylamine)ruthenium(II) bis(tetraphenylborate)
  参考文献：
  名称：

  Organonitrile complexes of iron(II) and Ruthenium(II): X-ray crystal structure of trans-[Fe(NCMe)2(dmpe)2](BPh4)2

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80960-2
• 作为产物：
  描述：

  dichlorotetrakis(dimethylsulfoxide)ruthenium(II) 以 甲苯 为溶剂， 生成 trans-bis[1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]dichlororuthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  配位结构：联吡啶基末端的亚烯基配合物

  摘要：

  制备了一系列具有由联吡啶基部分终止的π-共轭碳链的配合物。这些亚烯基络合物衍生自9-羟基-9-乙炔基-4,5-二氮杂芴，其制备方法已有报道。新的亚烯基络合物高度着色，累积的碳链终止于联吡啶单元中，为进一步配位提供了场所。的合成，表征和X射线结构测定反式- [的MC1（P∩P）2 ═C═C═（4,5- diazafluoren -9-基）] PF 6（M = Ru，P∩P=双（二苯基膦基）甲烷（dppm），1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe），1,2-双（二甲基膦基）乙烷（dmpe）; M = Os，P∩ P = dppm）。金属和配体的变化对这些配合物的电子和电化学特性的影响已通过使用紫外可见光谱，溶液电化学以及光谱电化学实验中这些技术的组合进行了研究。DFT计算已经执行的反式-将[RuCl（P∩P）2 ═C═C═（4,5- diazafluoren -9-基）] q（P∩P= DPPM，双（二甲基膦基）甲烷（DMPM）;

  DOI：

  10.1021/om700824g

文献信息

• En Route to a Practical Primary Alcohol Deoxygenation
  作者：Xi-Jie Dai、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/jacs.6b02344

  日期：2016.4.27

  efficient mainly with activated alcohols, which dictates harsh reaction conditions and thus limits its synthetic utility. Later, a significant advancement has been made on aliphatic primary alcohol deoxygenation by employing a ruthenium complex, with good functional group tolerance and exclusive selectivity under practical reaction conditions. Its synthetic utility is further illustrated by excellent

  醇脱氧领域的一个长期科学挑战是在存在其他官能团（如广泛存在于生物分子中的游离羟基和胺）的情况下，具有高选择性和高效率的直接催化 sp(3) CO 去官能化。以前，选择性问题只能通过使用化学计量试剂的经典多步脱氧策略来解决。在此，我们提出了一种基于脱氢/沃尔夫-基什纳 (WK) 还原的催化后过渡金属催化氧化还原设计，以同时解决步骤经济性和选择性方面的挑战。我们假设的早期发展侧重于主要使用活化醇有效的铱催化过程，这决定了苛刻的反应条件，从而限制了其合成效用。之后，采用钌配合物在脂肪族伯醇脱氧方面取得了重大进展，在实际反应条件下具有良好的官能团耐受性和专属选择性。在简单和复杂的分子设置中，其卓越的效率以及完全的化学和区域选择性进一步说明了其合成效用。实验支持还包括机械讨论。总体而言，我们目前的方法成功地解决了相关领域中的上述挑战，为脂肪族伯醇的直接 sp(3) CO 去官能化提供了一种实用的基于
• Nitrous Oxide Mediated Synthesis of Monomeric Hydroxoruthenium Complexes. Reactivity of (DMPE)₂Ru(H)(OH) and the Synthesis of a Silica-Bound Ruthenium Complex
  作者：Anne W. Kaplan、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om980295d

  日期：1998.11.1

  to produce (DMPE)2Ru(H)(OC(O)CF3) (22, 55% yield). Much of the observed reactivity of 1 is rationalized using the assumption that the first step involves reversible formation of a metal cation/OH- ion pair (23). Attempts to trap the cation with ethylene resulted in formation of the ruthenium ethylene complex (DMPE)2Ru(C2H4) (2); there is strong evidence that 2 forms via a cationic hydridoruthenium ethylene

  用1当量的N 2 O处理（DMPE）2 Ru（H）2，以41％的收率得到氢氧钌络合物（DMPE）2 Ru（H）（OH）（1）。用过量的N 2 O进行进一步处理以30％的产率得到二羟基配合物（DMPE）2 Ru（OH）2（5）。酚，硫醇，和硅烷醇的除了1个产率相应的aryloxo-，thiolato-和siloxoruthenium络合物6 - 10在25-75％的产率。的羟配体1也可以与二氧化硅表面硅烷醇交换，以形成氧化硅结合的复合物（DMPE）2Ru（H）（OSilica）（14）。随后用硫代甲酚处理14将钌络合物去除为（DMPE）2 Ru（H）（SC 6 H 4 Me）（10）。用丙酮处理1得到C-结合的烯酸酯配合物（DMPE）2 Ru（H）（CH 2 C（O）CH 3）（15），产率为34％。末端炔烃与1反应生成钌-乙炔配合物反式-（DMPE）2 Ru（H）（CCPh）16（74％收率）和反式-（DMPE）2
• Synthesis and Reactions of Azido Complexes of Ruthenium
  作者：IE Buys、LD Field、AV George、TW Hambley、GR Purches

  DOI：10.1071/ch9950027

  日期：——

  Sodium azide reacts with RuH2 ( dmpe )2 (1a) ( dmpe = 1,2-bis( dimethylphosphino )ethane) in methanol solution to form RuH (N3)( dmpe )2 (2a), and reacts with RuCl2( depe )2 (3b) ( depe = 1,2-bis( diethylphosphino )ethane) to form the bis ( azide ) complex Ru (N3)2( depe )2 (4b). The crystal structures of Ru ( Cl )2( depe )2 (3b) and Ru (N3)2( depe )2 (4b) have been determined and indicate that the chloro groups in (3b) and the azido groups in (4b) are trans across the metal centre.

  叠氮化钠在甲醇溶液中与 RuH2 ( dmpe )2 (1a) （dmpe = 1,2-双( 二甲基膦)乙烷）反应生成 RuH (N3)( dmpe )2 (2a)、并与 RuCl2( depe )2 (3b) （depe = 1,2-双( 二乙基膦)乙烷）反应生成双（叠氮）络合物 Ru (N3)2( depe )2 (4b)。Ru ( Cl )2( depe )2 (3b) 和 Ru (N3)2( depe )2 (4b) 的晶体结构已经确定，并表明 (3b) 中的氯基团和 (4b) 中的叠氮基团横跨金属中心。
• Bis(acetylide) complexes of ruthenium
  作者：Leslie D. Field、Adrian V. George、David C. R. Hockless、Graham R. Purches、Allan H. White

  DOI：10.1039/dt9960002011

  日期：——

  Complexes of the form [Ru(CCR′)2(L–L)2][L–L = R2PCH2CH2PR2; R = Me (dmpe) or Et (depe); R′= But, Ph, 4-HCCC6H4, 4-MeOC6H4 or 3,5-(F3C)2C6H3] were prepared by reaction of [RuCl2(L–L)2] or [RuH2(L–L)2] with terminal acetylenes in methanol solution. The spectroscopic data indicate that the acetylide groups adopt a trans stereochemistry across the metal centre. The crystal structure of [Ru(CCPh)2(dmpe)2] was determined.

  形式为[Ru(CCR′)2(L–L)2]的络合物被制备，通过在甲醇溶液中将[RuCl2(L–L)2]或[RuH2(L–L)2]与末端炔烃反应。光谱数据表明，炔基在金属中心上采用反式立体化学。已测定[Ru(CCPh)2(dmpe)2]的晶体结构。
• Alkyl, hydrido and related compounds of ruthenium with trimethylphosphine and bis(1,2-dimethylphosphino)ethane. X-ray crystal structures of cis-hydridoethyltetrakis(trimethylphosphine)-ruthenium(II) and ethylene tetrakis-(trimethylphosphine)ruthenium(0)
  作者：Wai-Kwok Wong、Kwok W. Chiu、John A. Statler、Geoffrey Wilkinson、Majid Montevalli、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84672-0

  日期：1984.1

  ethylene is bound in the η2 or metallocyclopropane form, which is confirmed by a single-crystal X-ray diffraction study. This shows a relatively long carbon-carbon bond distance of 1.44(1)A between the “ethylene” carbons. The structure of cis-Ru(H)(C2H5)(PMe3)4 has also been confirmed by a single-crystal X-ray diffraction study. Possible mechanisms for the observed reactivities are considered.

  摘要根据反应条件和烷基的不同，反式RuCl2（PMe3）4与R2Mg的相互作用给出R =（C2H4）Ru（PMe3）4或顺式Ru（H）（C2H5）（PMe3）4。乙基和顺式Ru（H）（nC3H7（PMe3）4对于R =正丙基。Et2Mg与反式RuX2（dmpe）2（X = Cl，CO2Me）的相互作用产生顺式（Rut（Et2）dmpe对于X = Cl为2）或对于X = CO2Me为反式Ru（Et）2（dmpe）2）。（ ）Ru（PMe3）4的NMR数据表明，乙烯以η2或金属环丙烷的形式结合，这已通过单晶X射线衍射研究得到证实。这表明“乙烯”碳之间的碳-碳键间距离相对较长，为1.44（1）A。单晶X射线衍射研究也证实了顺式Ru（H）（ ）（PMe3）4的结构。考虑观察到的反应性的可能机制。