trans-[(DMPE)2Ru(OH)(H)] | 149013-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: trans-[(DMPE)2Ru(OH)(H)]
• 英文别名: {trans-Ru(H)(OH)(DMPE)2}；trans-[Ru(1,2-dimethylphosphinoethane)2(H)(OH)]；[(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2Ru(H)(OH)]；2-dimethylphosphanylethyl(dimethyl)phosphane;ruthenium(1+) monohydride;hydroxide
• CAS: 149013-90-1
• 化学式: C₁₂H₃₄OP₄Ru
• 分子量: 419.366
• InChiKey: OIACPLPQJYBQID-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[(DMPE)2Ru(OH)(H)] 在 1,4-cyclohexadiene 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 Ru(H)2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2
  参考文献：
  名称：

  母体酰胺钌配合物的化学和碱度的综合研究

  摘要：

  反式-(DMPE)(2)Ru(H)(NH(2)) (1) 使环己二烯和 9,10-二氢蒽脱氢得到苯（或蒽）、(DMPE)(2)Ru(H)(2) ，和氨。将芴添加到 1 导致形成离子对 [反式-(DMPE)(2)Ru(H)(NH(3))(+)][A(-)] (A(-) = 芴， 4a)。配合物 1 还与弱酸 AH（AH = 苯乙炔、1,2-丙二烯、苯乙腈、4-（α,α,α-三氟甲基）苯乙腈、环丁酮、苯酚、对甲酚、苯胺）反应形成氨和反式(DMPE)(2)Ru(H)(A)（分别为 7、8、9a、9b、10、11b、11c、12）。在 AH = 苯乙炔、环丁酮、苯胺、苯酚和对甲酚的情况下，观察到反应通过类似于 4a 的离子对进行。化合物 1 对更弱的酸（如甲苯、丙烯、氨、环庚三烯和二氢）具有反应性，但在这些情况下，氘标记研究表明，仅观察到 AH 和 ND(2) 组之间的 H/D 交换，而不是可检测

  DOI：

  10.1021/ja011876o
• 作为产物：
  描述：

  {trans-Ru(H)(OH)(DMPE)2*H2O}2 生成 trans-[(DMPE)2Ru(OH)(H)]
  参考文献：
  名称：

  Burn, Melinda J.; Fickes, Michael G.; Hartwig, John F., Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 13, p. 5875 - 5876

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nitrous Oxide Mediated Synthesis of Monomeric Hydroxoruthenium Complexes. Reactivity of (DMPE)₂Ru(H)(OH) and the Synthesis of a Silica-Bound Ruthenium Complex
  作者：Anne W. Kaplan、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om980295d

  日期：1998.11.1

  to produce (DMPE)2Ru(H)(OC(O)CF3) (22, 55% yield). Much of the observed reactivity of 1 is rationalized using the assumption that the first step involves reversible formation of a metal cation/OH- ion pair (23). Attempts to trap the cation with ethylene resulted in formation of the ruthenium ethylene complex (DMPE)2Ru(C2H4) (2); there is strong evidence that 2 forms via a cationic hydridoruthenium ethylene

  用1当量的N 2 O处理（DMPE）2 Ru（H）2，以41％的收率得到氢氧钌络合物（DMPE）2 Ru（H）（OH）（1）。用过量的N 2 O进行进一步处理以30％的产率得到二羟基配合物（DMPE）2 Ru（OH）2（5）。酚，硫醇，和硅烷醇的除了1个产率相应的aryloxo-，thiolato-和siloxoruthenium络合物6 - 10在25-75％的产率。的羟配体1也可以与二氧化硅表面硅烷醇交换，以形成氧化硅结合的复合物（DMPE）2Ru（H）（OSilica）（14）。随后用硫代甲酚处理14将钌络合物去除为（DMPE）2 Ru（H）（SC 6 H 4 Me）（10）。用丙酮处理1得到C-结合的烯酸酯配合物（DMPE）2 Ru（H）（CH 2 C（O）CH 3）（15），产率为34％。末端炔烃与1反应生成钌-乙炔配合物反式-（DMPE）2 Ru（H）（CCPh）16（74％收率）和反式-（DMPE）2
• Synthesis of an Iron Parent Amido Complex and a Comparison of Its Reactivity with the Ruthenium Analog
  作者：Daniel J. Fox、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om0499660

  日期：2004.4.1

  complex (dmpe)2Fe(H)(NH2) (2; dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane) has been prepared from the hydrido chloride complex using sodium amide in a liquid ammonia/THF solvent mixture. The complex is a mixture of trans and cis isomers in solution, although it crystallizes as the trans isomer exclusively. Complex 2 is a strong base, although somewhat weaker than the ruthenium amido complex trans-(dmpe)2Ru(H)(NH2)

  氨基酰胺铁配合物（dmpe）2 Fe（H）（NH 2）（2 ; dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷）是使用氨化钠在液态氨/ THF溶剂混合物中由氢化氯配合物制备的。该络合物是溶液中反式和顺式异构体的混合物，尽管它仅以反式异构体形式结晶。配合物2是强碱，尽管比钌酰胺基配合物反式-（dmpe）2 Ru（H）（NH 2）（1）弱。酰胺基络合物2使几种弱酸去质子化，其中一些去质子化导致氨的置换，而另一些则不会。复合物2的基本性用酸性底物可逆地去质子化的系统进一步证明了这一点。配合物2与甲苯d 8进行H / D交换，并催化甲苯d 8与其他几种极弱酸之间的H / D交换。了调查的H / d交换的机制和异构化反应的反式-9,10-二异丙基-9,10-二氢蒽（反式- 4）使用1，2，和顺式- （PME 3）4的Ru（H） （NH 2）（5）作为催化剂证明了H / D交换反应是通过形成离子对而进行的
• Nitrous Oxide Mediated Oxygen Atom Insertion into a Ruthenium−Hydride Bond. Synthesis and Reactivity of the Monomeric Hydroxoruthenium Complex (DMPE)₂Ru(H)(OH)
  作者：Anne W. Kaplan、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om960991i

  日期：1997.3.1

  Treatment of (DMPE)(2)Ru(H)(2) with 1 equiv of N2O affords the hydroxoruthenium complex (DMPE)(2)Ru(H)(OH) (1) in 41% yield; further treatment with an atmosphere of N2O affords the bis(hydroxo) complex (DMPE)(2)Ru(OH)(2) (4) in 17% yield. The addition of protic reagents to 1 results in the replacement of the OH group with several other ligands, including aryloxo, thiolato, siloxo, C-bound enolate, acetylide, and triphenylstannyl; more deep-seated changes take place when 1 reacts with p-tolualdehyde and hexafluoroacetone.
• Synthesis and Structural Characterization of Late Transition Metal Parent Amido (L<i>_n</i>M-NH₂) Complexes: An Acid/Conjugate Base Metathesis Approach
  作者：Anne W. Kaplan、Joachim C. M. Ritter、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja980632+

  日期：1998.6.13