(+/-)-(3/4,5,6)-4-bromo-5,6-epoxy-3-hydroxycyclohexene | 69945-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (+/-)-(3/4,5,6)-4-bromo-5,6-epoxy-3-hydroxycyclohexene
• 英文别名: (1S,2R,3S,6S)-2-bromo-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-en-3-ol
• CAS: 69945-45-5；80582-73-6；129785-51-9；139012-51-4；140696-30-6
• 化学式: C₆H₇BrO₂
• 分子量: 191.024
• InChiKey: OFCFOOWVLUBSNU-AZGQCCRYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C(Solv: acetone (67-64-1); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  303.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.893±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3/4,5,6)-4-bromo-5,6-epoxy-3-hydroxycyclohexene 在 potassium tert-butylate 、 zinc(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 DL-(1α,2α,5α,6α)-5-<(4-Methylphenylsulfonyl)amino>-7-oxabicyclo<4.1.0>hept-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Mueller, Klaus-Helmut; Kaiser, Clemens; Pillat, Michael, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 7, p. 2492 - 2523

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1S,2R,3R,4S)-1,4-diacetoxy-2,3-dibromocyclohex-5-ene 在 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 以72%的产率得到(+/-)-(3/4,5,6)-4-bromo-5,6-epoxy-3-hydroxycyclohexene
  参考文献：
  名称：

  环氧喹诺尔二聚体（+）-对苯二酚的全合成：非对映异构仿生Diels-Alder二聚化的应用

  摘要：

  已经完成了新型和结构复杂的环氧喹啉天然产物（+）-泛对菲黄素的不对称全合成，其中仿生Diels-Alder二聚化是关键步骤。关键的单体前体通过两个容易获得的结构单元的高效Stille交叉偶联而组装，该模块在静置时以优异的产率进行了非对映异构的二聚级联反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.010

文献信息

• New Stereoselective Route to the Epoxyquinol Core of Manumycin-Type Natural Products. Synthesis of Enantiopure (+)-Bromoxone, (−)-LL-C10037α, and (+)-KT 8110
  作者：Oliver Block、Georg Klein、Hans-Josef Altenbach、David J. Brauer

  DOI：10.1021/jo991324c

  日期：2000.2.1

  manumycin-type compounds. Starting from p-benzoquinone, optically pure compounds in both forms can be prepared via enzymatic resolution of a derived diacetoxy conduritol. A diepoxy aminoinositol is accessible which can function for formation of enantiopure epoxyquinones and quinols. Examples are given for acylation reactions of this amine with several acyl derivatives. With this approach (-)-LL-C10037alpha and quinones

  描述了一种制备manumycin型化合物的C（7）N核心的实用途径。从对苯醌开始，两种形式的光学纯的化合物都可以通过酶促拆分衍生的二乙酰氧基水合糖醇来制备。可得到二环氧氨基肌醇，其可用于形成对映纯的环氧醌和喹诺酚。给出了该胺与几种酰基衍生物的酰化反应的实例。使用这种方法，可以通过氧化合成具有5R，6S构型的（-）-LL-C10037alpha和醌，例如（+）-KT-8110。另外，描述了到达（+）-溴氧one的短途径。大多数步骤包括简单的环氧化物形成和裂解反应，所有这些都可以以高立体选择性的方式进行。
• Stereoselective synthesis of several azido/amino- and diazido/diamino-myo-inositols and their phosphates from p-benzoquinone
  作者：Michael A. L. Podeschwa、Oliver Plettenburg、Hans-Josef Altenbach

  DOI：10.1039/b302622a

  日期：——

  A practical route is described for the preparation of azido-myo-inositols, amino-myo-inositols and azido-conduritol B derivatives. Starting from p-benzoquinone, optically pure compounds in both forms can be prepared via enzymatic resolution of a derived diacetoxy conduritol B derivative. Selective introduction of nitrogen-containing functional groups in four of the six possible positions in the cyclitol moiety is followed by further functionalization to yield the target compounds.

  描述了一条实用路线，用于制备叠氮酚-肌醇、氨基-肌醇和叠氮-坤酮 B 衍生物。以对苯醌为起始材料，可以通过对一种衍生的二醋酸酯坤酮 B 衍生物的酶催化分离制备光学纯的化合物。这些化合物的环醇基团中六个可能位置中，有四个位置选择性引入含氮官能团，随后进行进一步的功能化，以获得目标化合物。
• A bireactant, irreversible, active-site-directed inhibitor of β-d-galactosidase (Escherichia coli). Synthesis and properties of (1/2,5,6)-2-(3-azibutylthio)-5,6-epoxy-3-cyclohexen-1-ol
  作者：Reuben E. Huber、Jochen Lehmann、Lothar Ziser

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90528-7

  日期：1991.8

  (1/2,5,6)-2-(3-Azibutylthio)-5,6-epoxy-3-cyclohexen-1-ol** (1) was synthesized and was found to irreversibly inactivate beta-D-galactosidase (Escherichia coli). The inactivation was prevented by the presence of isopropyl 1-thio-beta-D-galactopyranoside (IPTG). The vinyloxirane group of 1 reacted with water and other nucleophiles, especially at higher pH values. Reaction of 1 with beta-D-galactosidase was slow enough so that a competitive-inhibition constant (K(i)) of 29mM could be determined. The inhibition constant for (1,2/3,6)-6-3-azibutylthio)-2-bromo-4-cyclohexene-1,3-diol (2), the precursor of the bireactant inhibitor 1, was 13mM, while that of (1,3/2,4)-3-(3-azibutylthio)-5-cyclohexene-1,2,4-triol (3), the product formed when the reactant is allowed to react with water, was 23mM. After irradiation by light, beta-D-galactosidase that had initially been treated with the bireactant compound and then digested with trypsin, showed a new pattern of elution from h.p.l.c., indicating that there was reaction at two regions of the beta-D-galactosidase molecule.

  (1/2,5,6)-2-(3-叠氮丁基硫基)-5,6-环氧-3-环己烯-1-醇 **(1)** 被合成，并且发现它可以不可逆地失活 β-D-半乳糖苷酶（大肠杆菌）。这种失活作用在有异丙基 1-硫代-β-D-半乳糖吡喃苷（IPTG）存在时会被抑制。化合物 1 的乙烯氧化物基团与水和其他亲核试剂反应，尤其是在较高 pH 值下。1 与 β-D-半乳糖苷酶的反应足够缓慢，因此可以测定其竞争性抑制常数（K(i)）为 29 mM。对于 (1,2/3,6)-6-(3-叠氮丁基硫基)-2-溴-4-环己烯-1,3-二醇（2），即双反应抑制剂 1 的前体，其抑制常数为 13 mM；而对于 (1,3/2,4)-3-(3-叠氮丁基硫基)-5-环己烯-1,2,4-三醇（3），即反应物与水反应生成的产物，其抑制常数为 23 mM。当在光照下照射时，最初用双反应化合物处理然后用胰蛋白酶消化的 β-D-半乳糖苷酶显示出从高效液相色谱（HPLC）洗脱的新模式，这表明在 β-D-半乳糖苷酶分子的两个区域发生了反应。
• Flexible Stereo- and Regioselective Synthesis ofmyo-Inositol Phosphates(Part 2): Via Nonsymmetrical Conduritol B Derivatives
  作者：Michael A. L. Podeschwa、Oliver Plettenburg、Hans-Josef Altenbach

  DOI：10.1002/ejoc.200400918

  日期：2005.7

  myo-inositol phosphates. Optically pure compounds can be prepared, in both forms, from p-benzoquinone by enzymatic resolution of a diacetoxyconduritol key intermediate. Monosubstituted inositol derivatives can be obtained by breaking the C2 symmetry of conduritol B derivatives. A wide variety of myo-inositol phosphates can be synthesized by combining the previously reported symmetrical approach with

  一种实用的路线的制备描述肌醇肌醇磷酸盐。可以通过对乙酰氨基乙酸二硬脂醇关键中间体的酶促拆分，从对苯醌制备两种形式的光学纯化合物。单取代的肌醇衍生物可通过破坏Conduritol B衍生物的C 2对称性而获得。各种各样的肌肌醇磷酸盐可以通过组合与这个新的非对称的方法先前报道的对称方法来合成。（©Wiley-VCH Verlag GmbH＆Co.KGaA，69451 Weinheim，Germany，2005）
• The absolute configurations of anti-benzene and anti-naphthalene 1,2:3,4-dioxides
  作者：Masato Koreeda、Minoru Yoshihara

  DOI：10.1039/c39810000974

  日期：——

  Optically active anti-1,2 : 3,4-dioxides of benzene and naphthalene have been synthesized and their absolute configurations assigned using the exciton chirality c.d. method.

  已经合成了苯和萘的光学活性抗-1,2：3,4-二氧化物，并使用激子手性cd方法确定了它们的绝对构型。