(2S,3R)-1-[(4S)-4-benzyl-2-thioxo-thiazolidin-3-yl]-3-hydroxy-2-methyl-pent-4-en-1-one | 263764-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (2S,3R)-1-[(4S)-4-benzyl-2-thioxo-thiazolidin-3-yl]-3-hydroxy-2-methyl-pent-4-en-1-one
• 英文别名: (2S,3R)-1-[(S)-4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl]-3-hydroxy-2-methylpent-4-en-1-one；(2S,3R)-1-[(4S)-4-benzyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl]-3-hydroxy-2-methylpent-4-en-1-one
• CAS: 263764-32-5
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂S₂
• 分子量: 321.464
• InChiKey: KIZMKJHUAPBIHU-FPMFFAJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-1-[(4S)-4-benzyl-2-thioxo-thiazolidin-3-yl]-3-hydroxy-2-methyl-pent-4-en-1-one 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 lithium hydroxide 、 六氟合硅酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 239.66h， 生成 apoptolidinone A
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidinone 的对映选择性合成：利用噻唑烷硫酮手性助剂的多功能性

  摘要：

  已经完成了一种高效的、对映选择性合成的apoptolidinone，证明了噻唑烷硫酮助剂的多功能性。三个丙酸醛醇加成和两个不对称乙醇酸烷基化作用建立 12 个立体碳中心中的 8 个。交叉复分解反应用于组装分子的 C1-C10 三烯酸酯片段和 C11-C28 聚丙酸酯区域。

  DOI：

  10.1021/ja0549289
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-苄基-1,3-噻唑烷-2-硫酮 在 正丁基锂 、 四氯化钛 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 (2S,3R)-1-[(4S)-4-benzyl-2-thioxo-thiazolidin-3-yl]-3-hydroxy-2-methyl-pent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  不对称的羟醛附加：使用四氯化钛和（-）-天冬氨酸来软化N-酰基恶唑烷酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮。

  摘要：

  使用N-酰基氧杂唑烷酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮丙酸酯的氯化钛烯醇盐的不对称羟醛加成物对Evans或非Evans合成产物具有高非对映选择性，这取决于所用碱的性质和量。以1当量的四氯化钛和2当量的（-）-天冬氨酸为碱或1当量的（-）-天冬氨酸和1当量的N-甲基-2-吡咯烷酮，选择性为97：3至> 99：1使用N-丙酰基恶唑烷二酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮获得Evans合成羟醛产物。通过改变路易斯酸/胺碱的比例，可与非恶唑烷硫醇和噻唑烷硫酮一起获得非埃文斯顺醛醇加合物。有人建议在醛醇添加物中的面部选择性的变化是在螯合和非螯合过渡态之间机械途径转换的结果。助剂可以通过亲核酰基取代被还原性去除或裂解。具有高非对映选择性的迭代羟醛序列也可以实现。

  DOI：

  10.1021/jo001387r

文献信息

• Stereoselective Preparation of C1-C10 and C11-O14 Fragments of Narbonolide: Exploiting the Versatility of Thiazolidinethione Chiral Auxiliary
  作者：Parthasarathi Das、C. Narasimhulu

  DOI：10.1055/s-0028-1083321

  日期：——

  An efficient stereoselective synthesis of the C1-C10 and C11-O14 fragments of narbonolide, have been accomplished by using a thiazolidinonethione as chiral auxiliary. The stereocenters at C2, C3, C4, C5, C8, and C9 in C1-C10 fragment and C12 and C13 in C11-C14 fragment were generated via asymmetric acyl-thiazolidinethione aldol reactions whereas the stereocenter at C6 was installed by means of Myers

  通过使用噻唑烷二酮硫酮作为手性助剂，可以实现narbonolide的C1-C10和C11-O14片段的高效立体选择性合成。C1-C10片段中C2，C3，C4，C5，C8和C9以及C11-C14片段中C12和C13的立体中心是通过不对称酰基噻唑烷硫酮醛醇缩合反应生成的，而C6的立体中心是通过Myers烷基化法安装的。 酰基噻唑烷硫酮-Aldol反应-Crimmins方案-Myers烷基化-Tebbe反应 DRL出版物670。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-SCH 351448
  作者：Michael T. Crimmins、Grace S. Vanier

  DOI：10.1021/ol061073b

  日期：2006.6.1

  A stereoselective synthesis of SCH 351448 has been completed. Twelve of the fourteen stereogenic centers were established through chiral enolate reactions, and six key C-C bonds were formed by metathesis reactions.
• SYNTHESIS AND DIASTEREOSELECTIVE ALDOL REACTIONS OF A THIAZOLIDINETHIONE CHIRAL AUXILIARY
  作者：Crimmins, Michael T.、Christie, Hamish S.、Hughes, Colin O.

  DOI：10.15227/orgsyn.088.0364

  日期：——
• Titanium Enolates of Thiazolidinethione Chiral Auxiliaries:  Versatile Tools for Asymmetric Aldol Additions
  作者：Michael T. Crimmins、Kleem Chaudhary

  DOI：10.1021/ol9913901

  日期：2000.3.1

  Asymmetric aldol additions using chlorotitanium enolates of thiazolidinethione propionates proceed with high diastereoselectivity for the "Evans" or "non-Evans" syn product depending on the nature and amount of the base used. With (-)-sparteine as the base, selectivities of 97:3 to >99:1 were obtained for the Evans syn products with 2 equivalents of base and for the non-Evans syn when 1 equiv of base was employed. The thiazolidinethione auxiliaries are easily removed, and the aldol adducts can be readily transformed to various functional groups. Even direct reduction to the aldehyde with diisobutylaluminum hydride is possible.
• Studies towards the total synthesis of narbonolide: stereoselective preparation of the C1–C10 fragment
  作者：C. Prasad Narasimhulu、Javed Iqbal、Khagga Mukkanti、Parthasarathi Das

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.099

  日期：2008.5

  An efficient stereoselective synthesis of the C1-C10 fragment of narbonolide is reported. The stereocentres at C2, 3, 4, 5, 8 and 9 in fragment 5 can be generated via an iterative asymmetric acyl-thiazolidinethione aldol reaction, whereas the stereocentre at C6 is installed by means of Myers alkylation. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.