环氧香茅醛 | 25825-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 环氧香茅醛
• 英文名称: 5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpentanal
• 英文别名: (+/-)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloctanal；6,7-epoxy-3,7-dimethyl-octanal；3,7-dimethyl-6,7-epoxyoctanal；citronellal oxide；epoxycitronellal；5-(3,3-dimethyl-oxiranyl)-3-methyl-pentanal；Citronellaloxyd
• CAS: 25825-48-3
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: JRWQSWUIPADPPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环氧香茅醛 在 lithium perchlorate 、 高氯酸四乙基铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到3,7-dimethyl-6-oxooctanal
  参考文献：
  名称：

  电生成的酸是将环氧化物转化为酮和丙酮化物的有力催化剂

  摘要：

  通过使用电生成的酸催化剂，可将环氧化合物电化学转化为酮和丙酮化物。M（ClO 4）n [M; 具有极性非质子溶剂[CH 2 Cl 2，ClCH 2 CH 2 Cl，THF，CH 3 COCH 3，AcOEt，（MeO）2 CO]的Li，Na，Mg，n = 1、2 ]可用于电化学转化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88043-0
• 作为产物：
  描述：

  香茅醛 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到环氧香茅醛
  参考文献：
  名称：

  Functionalisation of aldehydes via aerobic hydroacylation of azodicarboxylates ‘on’ water

  摘要：

  本文报道了通过叠氮羧酸酯的氢酰基化反应对醛进行功能化。使用一系列功能化的醛作为限制性试剂，其中包括具有α-立体中心的非外消旋手性醛，经过功能化反应后可以获得具有光学纯度的产物。生成的酰肼可以作为酰基供体，用于合成酧。

  DOI：

  10.1039/c0cc04520a

文献信息

• Manganese-Catalyzed Epoxidations of Alkenes in Bicarbonate Solutions
  作者：Benjamin S. Lane、Matthew Vogt、Victoria J. DeRose、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/ja025956j

  日期：2002.10.1

  screening, for the epoxidation of alkenes. It uses hydrogen peroxide as the terminal oxidant, is promoted by catalytic amounts (1.0-0.1 mol %) of manganese(2+) salts, and must be performed using at least catalytic amounts of bicarbonate buffer. Peroxymonocarbonate, HCO(4)(-), forms in the reaction, but without manganese, minimal epoxidation activity is observed in the solvents used for this research

  本文描述了一种通过平行筛选发现和改进的烯烃环氧化方法。它使用过氧化氢作为末端氧化剂，由催化量 (1.0-0.1 mol%) 的锰 (2+) 盐促进，并且必须至少使用催化量的碳酸氢盐缓冲液进行。过氧化单碳酸酯 HCO(4)(-) 在反应中形成，但没有锰，在用于本研究的溶剂中观察到最小的环氧化活性，即 DMF 和 (t)BuOH。在类似条件下筛选了 30 多种 d-block 和 f-block 过渡金属盐的环氧化活性，但发现的最佳催化剂是 MnSO(4)。EPR 研究表明，Mn(2+) 最初在催化反应中被消耗，但在过程结束时可能会在过氧化氢被消耗时再生。在这些条件下，使用 10 当量的过氧化氢将各种芳基取代的、环状和三烷基取代的烯烃环氧化，但单烷基烯烃则不然。为了改善底物范围，并提高过氧化氢消耗的效率，筛选了 68 种不同的化合物，以寻找相对于过氧化氢的竞争性歧化反应而言可提高环氧化反应速率的添加剂。成功的添加剂是
• SO₂F₂-Mediated Epoxidation of Olefins with Hydrogen Peroxide
  作者：Chengmei Ai、Fuyuan Zhu、Yanmei Wang、Zhaohua Yan、Sen Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01784

  日期：2019.9.20

  An inexpensive, mild, and highly efficient epoxidation protocol has been developed involving bubbling SO2F2 gas into a solution of olefin, 30% aqueous hydrogen peroxide, and 4 N aqueous potassium carbonate in 1,4-dioxane at room temperature for 1 h with the formation of the corresponding epoxides in good to excellent yields. The novel SO2F2/H2O2/K2CO3 epoxidizing system is suitable to a variety of

  已开发出一种廉价，温和且高效的环氧化方案，包括在室温下将SO2F2气体鼓泡到烯烃，30％过氧化氢水溶液和4 N碳酸钾水溶液在1,4-二恶烷中的溶液中1h相应的环氧化物的收率好至极好。新型的SO2F2 / H2O2 / K2CO3环氧化系统适用于各种烯属底物，包括富电子和电子不足的底物。
• Metal-free, hydroacylation of CC and NN bonds via aerobic C–H activation of aldehydes, and reaction of the products thereof
  作者：Vijay Chudasama、Ahmed R. Akhbar、Karim A. Bahou、Richard J. Fitzmaurice、Stephen Caddick

  DOI：10.1039/c3ob41632a

  日期：——

  In this report, a thorough evaluation of the use of aerobically initiated, metal-free hydroacylation of various CC and NN acceptor molecules with a wide range of aldehydes is presented. The aerobic-activation conditions that have been developed are in sharp contrast to previous conditions for hydroacylation, which tend to use transition metals, peroxides that require thermal or photochemical degradation, or N-heterocyclic carbenes. The mildness of the conditions enables a number of reactions involving sensitive reaction partners and, perhaps most significantly, allows for α-functionalised chiral aldehydes to undergo radical-based hydroacylation with complete retention of optical purity. We also demonstrate how the resulting hydroacylation products can be transformed into other useful intermediates, such as γ-keto-sulfonamides, sultams, sultones, cyclic N-sulfonyl imines and amides.

  在本报告中，我们详细评估了使用需氧起始、不含金属的氢酰化方法，将多种CC和NN受体分子与广泛范围的醛进行反应的情况。我们所开发的有氧活化条件与之前的氢酰化条件形成鲜明对比，后者倾向于使用过渡金属、需要热或光化学分解的过氧化物，或者N-杂环卡宾。这些温和的条件使得许多涉及敏感反应物的反应得以进行，或许最为重要的是，能够让α-功能化的手性醛在基于自由基的氢酰化反应中完全保持光学纯度。我们还展示了所得氢酰化产物如何转化成其他有用的中间体，例如γ-酮-磺酰胺、磺内酰胺、磺内酯、环状N-磺酰亚胺和酰胺。
• A Cheap, Catalytic, Scalable, and Environmentally Benign Method for Alkene Epoxidations
  作者：Benjamin S. Lane、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/ja004000a

  日期：2001.3.1

  aliphatic alkenes can be selectively epoxidized in the presence of terminal alkenes. This experiment also implies that the allylic hydroxyl does not activate the terminal alkene via a directing effect. Entries 9-12 illustrate that epoxidations of arylsubstituted alkenes proceed smoothly; qualitatively, the rates of these reactions were observed to be appreciably faster than for aliphatic alkenes. The only

  烯烃环氧化的良性方法 Benjamin S. Lane 和 Kevin Burgess* 德克萨斯 A & M 大学化学系 PO Box 30012, College Station, Texas 77842-3012 收到 2000 年 11 月 17 日 本文报告了一种简单的方法，其中锰 (2+)盐，例如 MnSO4，使用 30% 的过氧化氢水溶液作为末端氧化剂催化烯烃的环氧化。通过将底物和催化剂溶解在 DMF 或叔丁醇中，然后缓慢加入 30% 过氧化氢和 0.2 M 碳酸氢钠缓冲液的混合物来进行反应。这种方法在成本、简单性和环境因素方面有几个理想的属性。该项目来自在筛选新的、手性的、1,4、7-三氮杂环壬烷 (TACN) 配合物作为潜在的不对称环氧化催化剂。在一个简单的平板装置 1 中的高通量筛选表明，没有任何有机配体的简单锰 (2+) 盐介导了环氧化，但仅在碳酸氢盐缓冲液中。在基于
• A Highly Stereoselective, Modular Route to (<i>E</i>)-Vinylsulfones and to (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-Alkenes
  作者：Marie-Gabrielle Braun、Béatrice Quiclet-Sire、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ja207944c

  日期：2011.10.12

  A recently discovered radical fragmentation of 2-fluoro-6-pyridinoxy derivatives allows a new highly stereoselective and convergent route to (E)-vinylsulfones from allylic alcohols. Reductive desulfonylation or nickel-catalyzed couplings furnish di- and trisubstituted (E)- and (Z)-alkenes.

  最近发现的 2-氟-6-吡啶氧基衍生物的自由基断裂允许从烯丙醇到 (E)-乙烯基砜的新的高度立体选择性和收敛途径。还原性脱磺酰化或镍催化偶联提供二和三取代的 (E)- 和 (Z)- 烯烃。